Zircon U–Pb Dating and Geochemical Features of the Jiaozishan Granite in the South Margin of the North China Craton and Its Tectonic Implications
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摘要:
角子山岩基是秦岭造山带东端伏牛山余脉规模居第二位的燕山期侵入岩，其岩石成因模型有助于深入认识华北克拉通南缘伏牛山余脉早白垩世酸性岩浆的形成规律和深部构造演化。角子山花岗岩体LA−ICP−MS锆石U−Pb定年样品的30个测点中，18个有效锆石测点的U−Pb年龄集中于（129.5±1.4）Ma（1个）和（116.1±1.4）～（122.2±1.3）Ma（17个）两组，形成了锆石年龄谱，后者的加权平均年龄为（119.3±0.9）Ma。结合前人10个有效锆石测点的U−Pb年龄数据，27颗锆石的加权平均年龄为（118.2±1.2）Ma，代表了角子山花岗岩的形成时代。角子山花岗岩样品具有富Si和碱、贫Ca和Mg的特征，为高钾钙碱性系列岩石，属于准铝质–弱过铝质花岗岩。在微量元素蛛网图中，角子山花岗岩样品显示了Rb、Th及Zr、Hf的正异常和Sr、P、Ti的负异常。角子山花岗岩稀土总量为20.9×10−6～204×10−6，（La/Yb）N值为4.24～21.0，δEu值为0.53～0.78，稀土配分模式呈轻稀土富集（右倾平滑）和中、重稀土亏损（近水平）的特征。角子山花岗岩样品的LaN–（La/Yb）N投点显示了正相关关系，表明其成分变异受控于部分熔融作用。角子山花岗岩的部分熔融源残余相包括角闪石、斜长石和金红石，无石榴子石残余，表明它形成于正常厚度地壳，存在深度大致为40～50 km和小于30 km的两个部分熔融岩石源区。角子山花岗岩形成于秦岭早白垩世陆（板）内造山阶段，经历了岩浆/流体混合再活化作用，是~120 Ma区域岩石圈拆沉作用的产物。
Abstract:The Jiaozishan batholith was a Yanshanian intrusive rock with the second largest area in the stretching branch of the Funiu Mountains, eastern of the Qinling orogenic belts. Its petrogenetic model was significant to understand the regular pattern of the early Cretaceous acid magma and deep tectonic evolution in the stretching branch of the Funiu Mountains. Among the total 30 zircon spots from dating sample JZS07 by LA–ICP–MS dating method, the U–Pb isotopic results of 18 zircon spots were available, and they were divided into two groups with (129.5±1.4) Ma (1 spot) and (116.1±1.4)～(122.2±1.3) Ma (17 spots), which had formed the zircon age spectrum. The weighted mean age of the second group was (119.3±0.9) Ma. Combined with the previous zircon U–Pb age data of 10 available zircon spots, the weighted average age of 27 zircons was (118.2±1.2) Ma, which represented the formation age of the Jiaozishan granite. The samples of the Jiaozishan granite were characterized by higher SiO2 and alkali, and lower MgO and CaO, and compositional spots fell into high–K calc-alkaline series in the SiO2–K2O diagram. The positive anomalies of Rb, Th, Zr and Hf, and negative anomalies of Sr, P and Ti were shown in spider diagram. Their total REEs contents were from 20.9×10−6 to 204×10−6 with (La/Yb)N ratios of 4.24～21.0. They had shown the characteristics of LREE–enrichment, MREE and HREE depletion with Eu negative anomalies (δEu values were 0.53～0.78). In the LaN– (La/Yb)N diagram, the sample points of the Jiaozishan granite had shown a positive correlation, indicating that the compositional variation was controlled by partial melting of source rock. The residual phases of its partial melting source included mainly hornblende, plagioclase and rutile, and no garnet. The Jiaozishan granite was formed in the crust with normal thickness, and there are two partial melting sources with depths of roughly 40～50 km and less than 30 km, respectively. The Jiaozishan granite experienced magma/fluid mixing and reactivation, and its formation tectonic setting was intraplate orogenic environment. The Jiaozishan granite was one of the products of the lithosphere delamination in～120 Ma.
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东秦岭−大别钼成矿带为中国6个重要钼成矿带之一，目前已超过美国西部的Climasx -Hendersom钼矿带成为世界第一大钼成矿带（李俊平等，2011；李毅等，2013；范羽等，2014）。该成矿带内已发现了陕西华县金堆城、河南汝阳东沟、河南栾川南泥湖、河南栾川三道庄、安徽金寨沙坪沟等世界级超大型钼矿床，矿床类型以斑岩型或斑岩−矽卡岩型为主。值得注意的是，在东秦岭成矿带内还有一种极其重要的钼矿床类型，即碳酸岩脉型。该类型为黄典豪先生在20世纪80年代确定，后来也进行了充分论证与研究（黄典豪等，1984，1985，1994，2009，2015）。碳酸岩脉型钼矿床在中国其他地区暂时未被发现，为东秦岭成矿带所特有（黄典豪等，2009；范羽等，2014），并且主要集中在东秦岭成矿带西段的陕西黄龙铺矿田中；在河南境内，仅在东秦岭成矿带东段发现了黄水庵大型钼矿床。这也是世界上唯一生产碳酸岩型钼矿床的地域（Xu et al.，2010；许成等，2017），全球罕见，不同研究者对碳酸岩（脉）型钼矿床的成矿背景、成矿年龄、成矿机制、成矿物质来源等方面进行了深入研究（侯增谦等，2008；许成等，2009，2017；王瑞廷等，2014；曹晶，2018；付鑫宁等，2021；段湘益等，2021；王汉辉等，2023）。近年来，该区钼找矿进一步取得了新的突破，新发现的矿床（如秦岭沟、碾子坪、黄水庵等）（黄典豪等，2009；曹晶，2014；樊一见等，2017；董王仓等，2021）极大地拓宽了找矿思路和空间，这些找矿成果为该类型钼矿床深入研究及扩大找矿范围提供了更加有力的依据。同时，由于富含“战略性关键金属”铼，更引起了专家们的重视（黄凡等，2019；陈喜峰等，2019）。基于此，笔者在“中国矿产地质志·陕西卷”等多个工作项目成果及前期研究成果的基础上，结合新发现的矿床数据，对黄龙铺矿田碳酸岩脉型铼钼多金属矿床（点）的区域地质背景、矿田成矿特征、典型矿床等进行系统梳理与综合分析，总结成矿规律，探讨成矿模式，并进行找矿预测，旨为实现更大找矿突破提供一定的理论指导和技术支撑。
1. 区域地质背景
东秦岭钼成矿带位于华北地块南缘（Ⅰ）秦岭造山带后陆逆冲断褶带（Ⅰ1）（张国伟等，2019）（图1a），北以三门峡−宝鸡断裂（F1）为界，南至商丹−北淮阳复合断裂（SF1），西以蓝田−潼关断裂为界，东至方城−南阳断裂（图1b）。区内经历了漫长、复杂、不同构造体制下的多旋回发展演化，深部地质呈“立交桥”结构，具体来说，浅层主构造线为近EW向，中部为流变学分层，深部软流圈最新为近SN向（张国伟等，2001；陕西省地质调查院，2017），印支期，秦岭后碰撞冲断褶皱使得整体成山，华南板块与华北板块拼合，秦岭残余海盆关闭（陕西省地质调查院，2017），造就了独特而典型的地质构造面貌。地层主要由克拉通结晶基底和盖层组成，基底岩性为太古界太华岩群（Ar3T.）片麻岩、混合岩；盖层为古元古界秦岭岩群（Pt1Q.）变质岩，中元古界熊耳群（${\mathrm{Pt}}_2^1X $）中基性火山岩、高山河群（${\mathrm{Pt}}_2^1G $）碎屑岩、官道口群（${\mathrm{Pt}}_2^2G $）和栾川群（${\mathrm{Pt}}_2^2L $）碎屑岩−碳酸盐岩及中—新元古界宽坪岩群（Pt2-3K）绿片岩。元古代、中生代花岗岩及印支期碳酸岩脉发育。矿床（点）分布受构造控制明显。其中，斑岩型、碳酸岩脉型、石英脉型钼矿床主要产于卢氏−马超营断裂（F2）北附近，如陕西金堆城、河南汝阳东沟等世界级钼矿床；斑岩−矽卡岩型钼矿床的产出主要受控于洛南−栾川断裂（F3）与卢氏−马超营断裂（F2），如河南栾川南泥湖、河南栾川三道庄等世界级钼矿床；矽卡岩型钼矿床主要产于洛南−栾川断裂（SF1）南部的宽坪岩群中，如洛南潘河、洛南景村等中型钼矿床。
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Ⅰ. 华北地块；Ⅰ1. 华北地块南缘秦岭造山带后陆逆冲断褶带；Ⅰ2. 祁连造山带；Ⅰ3. 北秦岭叠瓦逆冲推覆构造带；Ⅱ. 扬子地块；Ⅲ. 秦岭地块；SF1. 商丹−北淮阳复合断裂构造混杂带（商丹古板块缝合带）；SF2. 勉略−巴山−大别南缘逆冲推覆构造带（勉略古板块缝合带）；F1. 秦岭造山带北缘向北的逆冲推覆断裂带（三门峡−宝鸡断裂带）；F2. 石门−马超营逆冲断裂带；F3. 北秦岭北缘逆冲推覆断裂带（洛南−栾川逆冲断裂带）；F4. 郯庐断裂带；1. 金堆城；2. 大石沟；3. 宋家沟；4. 石家湾；5. 秦岭沟；6. 西沟；7. 碾子坪；8. 潘河；9. 景村；10. 木龙沟；11. 夜长坪；12. 银家沟；13. 上房沟；14. 马圈；15. 南泥湖；16. 三道庄；17. 石宝沟；18. 雷门沟；19. 黄水庵；20. 鱼池岭；21. 东沟；22. 秋树湾Figure 1. Distribution diagram of main molybdenum deposits in East Qinling metallogenic belt碳酸岩脉型钼矿床作为中国独特的一种矿床类型，仅分布在中国东秦岭成矿带内，且主要集中在东秦岭成矿带西段的陕西黄龙铺矿田中，矿床主要受卢氏−马超营断裂（F2）控制，赋矿地层为太古界太华岩群（Ar3T.）片麻岩、中元古界熊耳群（${\rm{Pt}}_2^1X $）中基性变质火山岩或高山河群（${\rm{Pt}}_2^1G $）滨海−浅海相碎屑岩（图1）。目前，在黄龙铺钼矿田内已发现碳酸岩脉型大型钼矿床3处、中型3处、钼矿点6处（表1），另外，在成矿带东段的河南境内也发现1处大型钼矿床（黄水庵）（曹晶等，2014 ，2018；付鑫宁等，2021）。
表 1 东秦岭成矿带碳酸岩脉型钼矿床（点）基本特征表Table 1. Basic characteristics of carbonate vein type Mo deposits（points）in the East Qinling mineralization belt矿床
名称赋矿地层 碳酸岩脉
类型矿石矿物 脉石矿物 规模 品位Mo（%） 伴生
矿产同位素年龄 参考
文献洛南县大石沟钼矿 熊耳群上亚组变细碧岩、绢云千枚岩、凝灰质板岩、黑云微晶片岩 天青方解石英脉、重晶石英方解石脉 黄铁矿、辉钼矿、方铅矿、黄铜矿、金红石、氟碳铈镧矿、铅铀钛铁矿、铌钛铀矿、钇易解石、铜硫铅铋矿、磷钇矿、硒铋矿等 方解石、石英、斜长石、白云石、钾长石、钡天青石、重晶石、黑云母、绿泥石、锰土等 大型 0.079 铼、锶（天青石）为大型，铅、银、硫、碲、稀土为中型，硒为小型 辉钼矿Re-Os值（221.5±0.3） Ma、（201.53± 0.68） Ma Stein et al.，1997；陈毓川等，2014 洛南县石家湾钼矿（Ⅱ号） 高山河群下亚组变石英砂岩、砂质绢云板岩 钾长方解石英脉、天青方解石英脉 辉钼矿、黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、金红石、氟碳铈镧矿、铅铀钛铁矿、黄铜矿、磷钇矿等 石英、方解石、钾长石、白云石、钡天青石、重晶石等 中型 0.104 硫为中型，硒、碲为小型 辉钼矿Re-Os值221 Ma 黄典豪等，1994；陈毓川等，2014 洛南县宋家沟钼矿 熊耳群上亚组细碧玢岩夹变质凝灰岩、大理岩；高山河群下亚组变石英砂岩、泥板岩 天青方解石英脉、重晶石英方解石脉 黄铁矿、辉钼矿、方铅矿，少量闪锌矿、黄铜矿、褐铁矿、铌金红石、钛铀矿、独居石、氟碳铈镧矿等 天青石、石英、方解石、钾长石、钠长石、斜长石、黑云母等 大型 0.101 铅、硫为大型 洛南县秦岭沟钼矿 太华岩群片麻岩类、片麻状花岗岩 天青方解石英脉、重晶石英方解石脉、钾长石英方解石脉 辉钼矿、黄铁矿、方铅矿、黄铜矿、黄钾铁钒、闪锌矿等 石英、方解石、钾长石、微斜长石、黑云母、重晶石、钡天青石等 大型 0.092 LA-ICP-MS独居石Tera -Wasserburg年龄（207±11） Ma 王佳营等，2020 洛南县西沟钼矿 高山河群下亚组变石英砂岩、绢云母板岩；熊耳群变细碧岩、基性熔岩 天青方解石英脉、重晶石英方解石脉 辉钼矿、黄铁矿、方铅矿、白铅矿、氟碳铈镧矿、辉铜矿、金红石、独居石等 方解石、石英、斜长石、钾长石、钡天青、黑云母、绿泥石等 中型 0.083 铼为中型，铅、硫为小型 辉钼矿Re-Os值（224.6±9.1） Ma 杜芷葳等，2020 洛南县碾子坪钼矿 高山河群下亚组变石英砂岩、泥砂板岩、绢云板岩 钾长方解石英脉 黄铁矿、辉钼矿、方铅矿、闪锌矿、氟碳铈矿、硫锑铅银矿，钼铅矿、铁钼华、黄铜矿等 石英、方解石、黑云母、钾长石、绢云母、绿泥石、萤石、重晶石等 中型 0.091 洛南县二道河钼矿 高山河群下亚组石英砂岩、砂质绢云板岩 天青方解石英脉、钾长方解石英脉 黄铜矿、辉钼矿、方铅矿等 石英、钾长石、方解石、钡天青石、
萤石等矿点 0.034～0.129 洛南县卢沟−潘家沟钼矿 高山河群下亚组石英砂岩、绢云母
板岩钾长方解石英脉 辉钼矿、黄铁矿、黄铜矿等 钾长石、石英、高岭土、绢云母等 矿点 0.064 华县桃园
钼矿高山河群下亚组石英砂岩夹绢云板岩；熊耳群变细碧岩 天青方解石英脉、重晶石英方解石脉、钾长方解石英脉 辉钼矿，次为黄铁矿、褐铁矿、黄钾铁钒、钛铁金红石、铀钼华、赤铁矿、黄铜矿、
磁铁矿等微斜长石、方解石、石英、黑云母、
锆石等矿点 0.041～0.096 铅、铜 华阴市垣头东沟钼矿 太华岩群片麻岩类、片麻状二长花岗岩 天青方解石英脉、重晶石英方解石脉 方铅矿、辉钼矿、黄铁矿、黄铜矿、铌钛铀矿、磷钇矿等 石英、方解石、天青石、微斜长石等 矿点 0.07～0.144 铅、银、稀土 辉钼矿Re-Os值（225±7.6） Ma Song W L et al.，2015 华阴市垣头南沟钼矿 高山河群变石英砂岩夹泥板岩；片麻状黑云二长花岗岩 天青方解石英脉 黄铁矿、黄铜矿、方铅矿、孔雀石、辉铜矿、辉钼矿、黄钾铁钒、铅钒等 石英、方解石、天青石、微斜长石、绢云母、黏土矿物等 矿点 0.03～0.217 铅、银 华县西沟
钼矿太华岩群片麻岩类 石英方解石脉、长石石英脉 辉钼矿、黄铁矿、方铅矿、黄铜矿、镜铁矿等 石英、方解石、长石、黑云母、绿泥石、钡天青石等 矿点 0.134 钼、铅、稀土 辉钼矿Re-Os值（212.4±2.8） Ma 袁海潮等，2014 河南嵩县黄水庵钼矿 太华岩群石板沟组片麻岩、混合岩 含锰石英方解石脉 辉钼矿、黄铁矿、方铅矿、闪锌矿、黄铜矿、磁铁矿等 石英、方解石、钾长石、萤石、硬石膏等 大型 0.082 辉钼矿Re-Os值（208.4±3.6） Ma、（212.8～206.3） Ma、（213.5±2.9） Ma 黄典豪等，2009；曹晶，2014；王汉辉等，2023 注：1.陕西省矿床数据来源于陕西省自然资源厅，2019及本次研究；2.黄水庵矿床数据来源于曹晶，2018。 2. 矿田成矿特征
2.1 矿田地质特征
黄龙铺钼矿田中的碳酸岩脉型钼矿床主要赋存于太古界太华岩群（Ar3T.）片麻岩、中元古界熊耳群上亚组（${\rm{Pt}}_2^1{X_2} $）上部的变细碧岩、细碧玢岩、黑云钾长微晶片岩、绢云千枚岩、凝灰质板岩、大理岩或中元古界高山河群下亚组（${\rm{Pt}}_2^1{G_1} $）变石英砂岩、绢云板岩、泥（砂）质板岩中。矿体产于金堆城−路家街−白花岭复向斜及东坪−黄龙铺、曹家沟−石家湾、西坪−桃园、大王沟、板岔梁−蚂蚁山等背斜南翼、北翼或倾伏端。断裂发育，主要控矿构造为成矿前的NW−NNW向FB组及成矿期的NEE−NE向FC组（图2），在两组断裂交汇处形成的多个“构造框”控制着各矿段的分布范围，其次生节理、裂隙密集分布于“构造框”内，为主要容矿构造。钼成矿主要与印支期岩浆活动关系密切，岩浆活动以中元古代和中生代最强烈，主要出露中元古代片麻状花岗岩、中生代老牛山黑云二长花岗岩体（锆石U−Pb同位素年龄值223 ～146 Ma（陈毓川等，2014）、146.35 Ma（朱赖民等，2008）、144.5 Ma（焦建刚等，2009；陈毓川等，2014））、金堆城钾长花岗斑岩体 （锆石U−Pb同位素年龄值140.95 Ma或143.7 Ma）（陈毓川等，2014）、石家湾黑云花岗闪长斑岩体（锆石U−Pb同位素年龄值141.1 Ma）（陈毓川等，2014）和文公岭石英闪长岩体（187Re/187Os等时线年龄值194 Ma），碳酸岩、辉长岩等脉岩发育。以钼为主的放射性、稀有、稀散、稀土等多金属矿化主要与含钼铀稀土长石石英脉、含钼铅重晶石英方解石脉、含钼铅重晶方解石英脉、含铀钼天青石英方解石脉、含钼钾长方解石英脉等碳酸岩脉有关（表2）。矿石中的金红石、氟碳铈镧矿、铅铀钛铁矿、铌钛铀矿、钇易解石、钡天青石等为该类型中特有的矿石矿物，脉石矿物以方解石为主，含量为50%～80%，富含锶、稀土元素。辉钼矿在方解石中多呈浸染状、浸染条带状构造，并交代方解石、方铅矿，导致矿石呈残余或网络状结构。
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1.中元古界高山河群中亚组砂质板岩、变质石英砂岩、白云岩；2.中元古界高山河群下亚组石英砂岩、砂质绢云板岩、凝灰岩、砾岩；3.中元古界熊耳群上亚组细碧岩、绢云母千枚岩、凝灰岩、黑云石英片岩夹大理岩透镜体；4.太古界太华岩群角闪黑云斜长片麻岩及混合岩；5.石英闪长岩；6.二长花岗岩；7.花岗斑岩；8.片麻状花岗岩；9.辉绿岩脉；10.正长斑岩脉；11.地质界线；12.不整合地质界线；13.实测/推测断层；14.断层编号及产状；15.地层产状；16.矿床（点）Figure 2. Geological structure map of Huanglongpu Mo ore field表 2 黄龙铺钼矿田主要含矿岩脉基本特征表Table 2. Basic characteristics of main ore bearing dikes in Huanglongpu Mo ore field含矿岩脉 产出形态 脉体规模 矿体围岩 矿石矿物 脉石矿物 重要地段 含铜黄铁矿石石英脉 细脉、网脉 长几厘米至几十米，宽0.2 ～
0.5 cm辉绿岩、元古代花岗岩 黄铜矿、黄铁矿为主，少量磁铁矿 石英 桃园−秦岭沟、二道河−碾子坪 含铜石英方解石脉 单细脉，少量细脉、网脉 长几米至十余米，宽5～10 cm 辉绿岩 黄铜矿为主，其次为磁铁矿、黄铁矿 方解石、石英，少量黑云母、角闪石 桃园−秦岭沟 含钼铀稀土长石石英脉 细脉、粗脉、网脉 长几厘米至几十米，宽几毫米至几十厘米 石英岩、熊耳群火山岩 铌钛铀矿、辉钼矿、氟碳铈镧为主，少量黄铁矿 钾长石、石英为主，其次为黑云母、角闪石 垣头−宋家沟 含铀钼天青方解石英脉 粗脉，个别呈大脉 长几米至几十米，宽一般10～20 cm，
最宽达10 m熊耳群火山岩、高山河群碎屑岩 辉钼矿、铌钛铀矿为主，少量方铅矿、氟碳铈镧、黄铁矿 石英为主，其次为方解石、天青石、钾长石 上河−宋家沟 含钼铅重晶石英方解石脉 细脉、粗脉、大脉 长几米至上千米，宽几毫米至44 m 熊耳群火山岩、高山河群碎屑岩 辉钼矿、黄铁矿、方铅矿为主，少量钛铀矿、氟碳铈镧、
黄铜矿方解石、石英为主，其次为重晶石、钾长石、
萤石垣头−宋家沟、碾子坪 含钼黄铁矿石钾长方解
石英脉细脉、网脉 长数米至数十米，脉宽0.2～35 cm，个别超1.0 m 花岗斑岩、熊耳群火山岩、高山河群碎屑岩 黄铁矿、辉钼矿为主，少量锡石、黄铜矿，微量氟碳铈镧、
金红石石英为主，其次为钾长石、
方解石桃园−石家湾、二道河−碾子坪 含钼黄铁矿石石英钾长石脉 细脉 脉宽1 ～5 cm，少量分布 花岗斑岩、高山河群碎屑岩 黄铁矿为主，少量辉钼矿，微量氟碳铈镧、金红石 石英、钾长石、白云母为主，少量萤石 石家湾、
碾子坪含黄铁矿石石英萤石脉 细脉 脉宽几厘米，少量分布 高山河群碎屑岩 黄铁矿为主，少量黄铜矿，微量辉钼矿 石英、萤石、
白云母石家湾 2.2 地球化学场
在熊耳群上亚组（${\rm{Pt}}_2^1{X_2} $）第一至第四岩性段中，Mo、Pb均表现为极强富集，其元素含量分别高出基性岩30～200倍与10～300倍（表3），Cu、Ag、Ba表现为相对富集，Zn、Cr、Ni、Co、V则表现相对分散，产出大石沟、宋家沟等大型钼矿床与桃园钼矿点，与化探信息对应较好。高山河群下亚组（${\rm{Pt}}_2^1{G_1} $）变石英砂岩中元素含量比砂岩高出十至百倍，Mo、Pb、Zn、Cr、Ni、Co、V、Ba均表现为富集状态，其中，Mo、Pb为极强富集，其含量约高出同类砂岩30～400倍与3～40倍（表3）；同岩性段从下至上，Mo、Pb含矿性逐渐减弱，而Ni、Co、V则逐渐加强。总体来说，在熊耳群上亚组（${\rm{Pt}}_2^1{X_2} $）与高山河群下亚组（${\rm{Pt}}_2^1{G_1} $）的接触区域，为Mo、Pb、Ag等主要元素成矿的有利部位。此外，由于岩层破碎程度不同，在相同区域的同一岩性中，矿化强度上也会表现出较大的差异，如高山河群碎裂状石英砂岩中Mo、Pb含量均高于非碎裂石英砂岩的90、6.5倍，说明构造破碎为矿化提供了有利的赋矿空间。
表 3 黄龙铺矿田主要岩石类型微量元素浓度克拉克值表Table 3. Clark values of trace element concentrations of main rock types in Huanglongpu ore field元素 地质体丰度（10−6） 熊耳群上亚组变细碧岩、细碧玢岩 高山河群下亚组变质石英砂岩 基性岩 砂岩 酸性岩 ${\mathrm{Pt}}_2^1X_2^1 $ ${\mathrm{Pt}}_2^1X_2^2 $ ${\mathrm{Pt}}_2^1X_2^3 $ ${\mathrm{Pt}}_2^1X_2^{{\text{4-1}}} $ ${\mathrm{Pt}}_2^1X_2^{{\text{4-2}}} $ ${\mathrm{Pt}}_2^1G_1^1 $ ${\mathrm{Pt}}_2^1G_1^{\text{2-1}} $ ${\mathrm{Pt}}_2^1G_1^{\text{2-2}} $ ${\mathrm{Pt}}_2^1G_1^{\text{2-3}} $ Mo 1.50 0.20 1.00 92.13 52.80 66.60 176.53 34.87 401.00 151.00 81.00 32.00 Cu 87.00 0.00 20.00 1.28 1.16 0.25 1.13 0.43 Pb 6.00 7.00 20.00 11.22 12.20 113.30 302.13 53.70 19.10 42.10 2.90 3.30 Zn 105.00 15.00 60.00 0.50 0.50 0.60 1.00 0.40 2.60 2.80 4.40 1.80 Ag 0.11 0.00 0.05 1.36 0.91 6.36 4.36 0.91 Cr 1.50 0.20 3.00 2.90 1.00 0.80 2.10 0.90 9.50 10.00 10.50 8.60 Ni 130.00 2.00 8.00 0.30 0.25 0.30 0.20 0.30 5.60 15.70 11.30 16.00 Co 48.00 0.30 5.00 0.30 0.40 0.30 0.20 0.20 20.00 26.70 52.70 57.30 V 25.00 20.00 40.00 0.45 1.20 0.80 1.00 0.58 3.00 4.90 3.20 6.00 Ba 330.00 0.10 830.00 0.70 5.20 17.30 15.80 9.80 9205.00 6545.00 12670.00 6677.00 据1∶20万区域地球化学异常特征数据显示，黄龙铺矿田Mo、Pb异常内、中、外浓度分带齐全（图3a），Ag、Ba、Cu异常面积大，为多元素矿致异常，异常规模的大小也较好地反映了矿田规模的大小。主成矿元素Mo的富集系数为3.09，变化系数为10.23，后期叠加系数达231.41，说明Mo元素富集、极强叠加，分布极不均匀，分异性强。从元素异常分布来看，在金堆城−黄龙铺地段，Mo元素异常主要沿NE向构造岩浆岩带呈团块状分布，局部呈NNW向面状展布，异常衬度为20.45，异常规模为3 355，标准离差为64.14，矿化系数为36.03，显示区内异常规模大，异常强度高，元素分布极不均匀，集中成矿明显，区内已发现多处斑岩型、碳酸岩脉型、石英脉型钼矿床及矿（化）点。在老牛山岩体西南部，异常呈NE向串珠状展布，异常规模小、强度弱，浓度分带性较差，目前仅发现了少数脉型钼矿点。区内已发现的钼矿床主要分布在异常内带和中带，钼矿点则形成于中带和外带，与区域地球化学特征及有关研究（樊会民等，2018）相吻合。
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图 3 黄龙铺钼矿田地球化学异常图a.1∶20万地球化学异常；b.1∶5万水系沉积物异常；1.Mo异常及分带；2.Pb异常；3.Zn异常；4.Ba异常；5.Cu异常；6.Ag异常Figure 3. Geochemical anomaly map of Huanglongpu Mo ore field金堆城−黄龙铺地区1∶5万水系沉积物异常总体呈NW向不规则面状或椭圆状展布（图3b），Mo、Pb异常浓度分带清晰，内带面积大，Pb异常内带套合于Mo异常核部，Zn异常只有中、外带显示，Cu异常弱，基本与元素矿化信息吻合。大石沟地区1∶1万土壤异常呈NW向带状展布，主要由Mo、Pb内带及Zn、Ag外带组成，梯度变化明显，Cu异常较弱，多元素异常套合性较好；主成矿元素Mo、Pb异常强度高，极值分别达400×10−6和5 000×10−6，基本反映了大石沟钼矿床的成矿特征。
总体来说，黄龙铺矿田以Mo、Pb元素异常为主，属强富集、强分异、强叠加型，异常内带面积大，梯度变化明显，Mo、Pb、Cu、Zn、Ag等多元素异常套合性较好，地球化学成矿条件有利，与已成矿信息基本吻合。区内褶皱、断裂、节理、裂隙等构造及侵入岩体发育，为成矿创造了有利的条件，碳酸岩脉型钼矿床（点）均产于岩体与围岩的内、外接触带中。
2.3 地球物理场
黄龙铺矿田1∶50万区域重力场表现为圈闭的重力高值区，整体呈NEE走向的不规则状，形成了6个重力高圈闭中心和1个重力低圈闭中心，自高值中心向WS方向降低，自北而南形成了重力高带、重力低带、重力高带的相间分布特征，异常规模与矿田规模相吻合。老牛山岩体重力场异常走向NE，为条带状，其布格重力异常场表现为NE向延伸的局部重力低异常圈闭，有1个圈闭中心，剩余重力异常场表现为NE向哑铃状负异常圈闭，有两个圈闭中心。岩体东南部地层为中元古界熊耳群（${\rm{Pt}}_2^1X $）中基性变质火山岩和高山河群（${\rm{Pt}}_2^1G $）滨海−浅海相碎屑岩，布格重力异常场表现为NE向椭圆状的局部重力高异常圈闭，剩余重力异常场表现为NE向的椭圆状正异常圈闭。岩体、地层间的断裂布格重力异常场表现为相对高低异常圈闭的分界线或重力梯级带，在剩余重力异常场表现为正负重力异常的分界线。概括而言，区内基性与超基性岩体（脉）局部重力异常一般显示为重力高，闪长岩类等中性岩体剩余重力异常为弱的重力高或重力低异常，酸性花岗（斑）岩体、中酸性次火山岩一般多显示为重力低异常，中基性变质火山岩、海相碎屑岩表现为重力高异常。
据1∶100万航磁异常显示（图4），在基底区形成了近EW走向的区域磁场低值分布区，异常强度一般为−50～−200 nT，花岗岩体处于近NE走向的不规则强磁异常区，异常最大值达到360 nT，因岩浆源物质成分的差异性可能会导致不同地段、不同期次的岩体磁性差别较大。黄龙铺矿田1∶50万ΔT化极磁异常总体表现为西部高、东部低，呈椭圆状、团块状、等轴状、多峰状，走向多变，形成了4个磁力高圈闭中心和1个磁力低圈闭中心，周边磁场梯度带明显。1∶1万磁法测量显示，花岗岩磁法异常正负交替无规律，以正异常为主，火山岩中异常呈锯齿状跳跃，梯度变化大。垂向一阶导数等值线所反映的局部异常多以串珠状出现，走向多变，但整体上以NE向为主。综合显示，区内磁场规律不太明显，相对来说，超基性岩体的磁性最强，基性岩体磁性较强，酸性岩体磁性变化大，基底地层磁性较弱，变质岩会有局部高磁异常区，断裂构造在磁场上的特征主要表现为不同磁场区的分界线、磁异常梯度带、串珠状磁异常带、线性异常带、磁异常突变带、磁异常错动带、雁行状磁异常带、放射状的异常组带等。因地区、成分磁性、蚀变种类、期次等多因素原因，磁异常变化多样、规律也会不同，如，蛇纹石化使超基性岩磁性增强，而碳酸岩化使其磁性减弱。
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图 4 黄龙铺钼矿田航磁ΔT等值线图（nT）Figure 4. Aeromagnetic ΔT contour map of Huanglongpu Mo ore field (nT)据大石沟地区1∶2万激电测量成果，交流激电视频散率异常（Ps）为2.5%的等值线，略呈枫叶状，Ps值一般为3%～4%，极大值为6%，异常梯度宽缓，具有深源异常特征，4.5%～6.0%地段是寻找该类型钼矿床（点）的有利地段。花岗岩地区的Ps值一般为5%～13%，极大值22.3%，比火成碳酸岩地区的Ps值要高，且异常连续、强大，并伴随有低电阻，表现出低电阻高极化异常的特点。
综合地球物理场特征显示，矿田西部岩体为低密、高磁，基底、盖层相对高密、弱磁，与区域上重力、磁场异常特征反映基本对应。总体而言，矿田磁异常规律性不明显，对钼成矿指导性不强，不过根据岩体、地层、断裂等磁场表现，结合重力异常、激电异常、地质条件等因素可以综合判断，在黄龙铺钼矿田中，碳酸岩脉型、石英脉型钼矿体主要形成于重力高异常、激电低异常圈闭区，斑岩型钼体则形成于重力低异常、激电高异常圈闭区。
3. 典型矿床
3.1 矿床地质特征
3.1.1 陕西黄龙铺大石沟钼矿床
矿床位于黄龙铺东北部，主矿种钼的矿床规模为大型，伴生矿产铼、锶（天青石）为大型，铅、银、硫铁矿（伴生硫）、稀土、碲为中型，硒为小型。赋矿围岩为中元古界长城系熊耳群上亚组（${\rm{Pt}}_2^1{X_2} $）变细碧岩、细碧玢岩与高山河群下亚组（${\rm{Pt}}_2^1{G_1} $）变石英砂岩、绢云板岩，受曹家沟−石家湾背斜、木龙沟−华阳川断裂、洛源−华阳断裂联合控制，钾长石化、黄铁矿化、黑云母化、绿泥石化、绿帘石化、青磐岩化等围岩蚀变明显，以面型蚀变为主，线型蚀变次之。钼矿带走向长度大于1 200 m，最大宽度达1 000 m，平均厚度约100 m，总体形态为一厚大倾斜透镜体（图5）。矿带内共圈定了31条钼矿体，矿体产于NW向与NE向断裂组成的“构造框”中，主要由含钼天青方解石英脉、重晶石英方解石脉组成，有NE−NNE向和NW−NNW向两组，在矿脉相交处易形成网脉带。其中，NE−NNE向矿脉受张扭性断裂控制，以中−大脉为主，不规则状，分枝复合、尖灭再现现象突出；NW−NNW向矿脉呈中−细网脉状产出，形态规则，脉壁完整，受压扭性断裂、裂隙控制明显。方解石含量占脉石矿物的50%～70%，石英约占28%，矿体平均品位为Mo 0.08%，最高品位为Mo 0.183%。钼精矿矿石品位为Re
0.0095 %～0.0643 %，Re/Mo值为620×10−6～972×10−6，Re/Mo平均值为755.8×10−6。![]()
图 5 大石沟钼矿床16号勘探线剖面图（据陕西省地质矿产局第十三地质队，2002修）1.第四系；2.熊耳群；3.碳酸岩脉；4.细碧岩；5.杏仁状细碧岩；6.碎裂细碧岩；7.黑云母化、绿帘石化、钾长石化；8.实测、推测断层；9.产状（上倾向，下倾角）；10.钻孔及编号；11.工业矿体；12.低品位矿体Figure 5. Cross-sectional view of exploration line No. 16 of in Dashigou Molybdenum deposit矿石矿物主要为黄铁矿、辉钼矿、方铅矿、氟碳铈镧矿、铅铀钛铁矿、钇易解石等，脉石矿物主要为方解石、石英、斜长石、钾长石、重晶石、黑云母、绿泥石、锰土等。当矿区含脉率大于28 ％时，易形成钼矿体（带），矿体垂深超过700 m，矿体规模达大型，可见似面型钾长石化蚀变和黑云母−青磐岩化蚀变，以钾长石−微斜长石−黑云母−绢云母（Kfs−Mc−Bt−Ser）、黑云母−绿泥石−绿帘石−方解石−黄铁矿（Bt−Chl−Ep−Cal−Py）（沈其韩，2009）等矿物组合为特征（图6a）。当含脉率为10 %～28 %时，为低品位矿体、矿化体与夹石相间出现地带，钾长石化不连续，线型蚀变带明显。当含脉率小于10%时，形成单脉矿体，形态规则，矿体规模相对较小，发生钾长石化、黑云母、微斜长石等线型蚀变，蚀变宽度一般为脉宽的0.5～1.5倍，大脉的蚀变宽度可为脉宽的2～3倍，沿脉壁两侧形成微斜长石−黑云母−方解石−黄铁矿（Mc−Bt−Cal−Py）、钾长石−黑云母−微斜长石（Kfs−Bt−Mc）、黑云母−钾长石（Bt−Kfs）（沈其韩，2009）等矿物组合（图6b）。矿石具叶片−鳞片、聚片（晶）、充填−交代晶架状、他形粒状结构，脉状、细（网）脉状、浸染状、团斑状、条带状、放射状、块状构造。
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图 6 大石沟钼矿床碳酸岩脉蚀变特征图a. 面型蚀变；b. 线型蚀变Figure 6. Alteration characteristics of carbonate veins in Dashigou Mo Deposit3.1.2 陕西黄龙铺石家湾钼矿床
陕西黄龙铺石家湾钼矿床位于大石沟钼矿床的西南部，有燕山期花岗斑岩型和印支期碳酸岩脉型两种矿床类型共存，均为中型，钼矿床总体规模为大型；伴生矿产中硫（硫铁矿）为中型，碲、硒为小型。碳酸岩脉型矿体隐伏于花岗斑岩型Ⅰ号矿体南部，由Ⅱ号矿带组成（图7），向西延伸与桃园钼矿体相连，共圈定两条矿体。
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图 7 石家湾矿体纵剖面及蚀变分带图（据刘云华等，2009修）1.二长花岗斑岩；2.绢云母化带；3.绿帘绿泥石化带；4.黏土化带；5.钾长石化带；6.蚀变带界线；7.斑岩型矿体及编号；8.碳酸岩脉型矿体及编号；9.钻孔位置及编号Figure 7. Longitudinal profile and alteration band diagram of Shijiawan ore bodyⅡ号钼矿带位于FC10、FC1与FB4、FB5组成的“构造框”内，赋存于王河沟脑−县界梁隐伏倒转背斜轴部及其两翼高山河群变石英砂岩和砂质绢云板岩中。矿体由含钼碳酸岩脉组成，单脉以中粗脉为主，呈NE−NEE走向，倾向SE，倾角15°～30°，总体为向SEE侧伏的粗大脉状体。矿体走向最大长度为870 m，倾向延伸达
1000 m，厚度为9.74～71.79 m，埋深为42 ～468 m，平均品位为Mo 0.104%，最高品位为Mo 0.191%，呈现出北西部和中部较富、南东部和边缘较贫的变化趋势。总体来说，Ⅱ号矿带的地质特征及矿石结构、构造、矿物等与大石沟矿床基本相同。3.2 铼、钼含量相关性
通过对黄龙铺典型矿床中辉钼矿矿石单矿物和组合样进行化学分析，铼以分散形式赋存于辉钼矿中，Re、Mo含量具正相关性（陕西省地质矿产局第十三地质队，1989，2002；刘云华等，2009；董王仓等，2021）。
为进一步研究大石沟钼矿床中伴生分散元素含量分布以及与Re、Mo含量的相互关系，采集矿床中未见明显矿化的碳酸岩脉、钼−铅碳酸岩矿石、尾矿砂以及围岩等79个样品进行分析，结果（表4）表明，Re、Se、Cd、Te等元素富集。在不同岩性或尾矿砂中的Re、Mo含量变化大，极值幅度分别为402倍、349倍，但是，Re/Mo值基本稳定在28.9×10−6～669.2×10−6。从现有数据上看，Re、Mo含量在氧化碳酸岩中表现出相关密切程度较低，在其他类矿石、围岩及尾矿渣中表现出较高的相关程度（图8）。
表 4 大石沟钼矿床分散元素含量表（10−6）Table 4. Dispersed element contents (10−6) in Dashigou Mo deposit岩 性 Re Se Cd Te Ga Ge In Tl Mo* Re/Mo 碳酸岩脉 0.046 2.73 0.914 0.878 5.029 0.818 0.07 0.304 0.042 109.3 氧化碳酸岩脉 0.07 21.22 8.058 4.738 17.09 0.753 0.43 0.53 0.242 28.9 含钼碳酸岩脉 1.205 16.03 7.561 2.858 9.426 0.656 0.291 0.614 0.349 345.2 含铅碳酸岩脉 0.87 30.4 22.5 21.5 1.4 0.24 0.16 0.84 0.13 669.2 石英脉 0.016 0.07 0.03 0.022 1.14 0.8 0.01 0.12 0.004 363.6 尾矿砂 0.062 0.814 0.561 0.214 10.28 0.935 0.045 0.686 0.02 307.2 砂质绢云板岩 0.03 0.295 0.245 0.21 12.8 1.135 0.1 1.065 0.008 384.4 细碧岩 0.01 0.713 1.629 0.12 23.6 1.543 0.077 1.916 0.013 81.2 变石英砂岩 0.013 0.068 0.035 0.05 3.76 0.8 0.011 0.31 0.006 231.3 凝灰质板岩 0.003 0.087 0.09 0.038 17.6 1.337 0.062 0.947 0.001 485.7 注：1.测试单位为有色金属西北矿产地质测试中心；2.*含量为%。 ![]()
图 8 大石沟钼矿床Re、Mo含量相关程度图Figure 8. Re and Mo correlation degree map of Dashigou Molybdenum deposit因此，在黄龙铺典型矿床中，Re、Mo含量总体表现为正相关，Re的含量随Mo含量的增加而上升。
3.3 成矿流体
对黄龙铺大石沟地区114个样品均一化温度进行测定（表5），结果为152～352 ℃，59个石英样品的爆裂温度为211～443 ℃；19个方解石样品的爆裂温度为263～350 ℃；集中爆裂温度为263～315 ℃；方铅矿−钡天青石矿物的同位素平衡温度为338 ～427 ℃。对两个方解石样含液CO2多相包裹体用冷冻法进行测定，并利用P·L·F·Collins图解法求出含盐度分别为6.0 （NaCl）%和7.4 （NaCl）%，区内液体包裹体和气−液包裹体的含盐度为7.4 （NaCl）%～15.7 （NaCl）%（表5），可见，含液CO2多相包裹体比液体和气−液包裹体的含盐度低。碳酸岩脉中石英δ18O为+8.05‰～+12.0‰，水的δ18O为+1.2‰～+6.5‰，方解石的δ18O为+7.95‰～+9.5‰，说明石英与方解石的O同位素组成基本相同，岩浆水来源具重熔地壳物质成分的混合岩浆水特征。此外，石英包裹体水的δDH2O为−59‰～−98‰，也说明成矿流体中的水为岩浆水与大气降水的混合水。另外，对黄龙铺北部的华阳川含液CO2多相包裹体用LinkamTHMS600型冷−热台进行测定，1个方解石样中流体含盐度为4.07 （NaCl）%～9.59 （NaCl）%，4个石英样中流体含盐度为0.43 （NaCl）%～11.05 （NaCl）%（王林均等，2011），说明华阳川与大石沟地区的碳酸岩流体盐度值基本相同，推测两个地区的碳酸岩流体同源。
表 5 典型矿床中相关参数特征表Table 5. Table of eigenvalues for relevant parameters in typical deposits类 别 参 数 大石沟矿床 石家湾矿床（Ⅱ号） 特征值 数据来源 特征值 数据来源 主要脉石矿物 方解石（%） 50～70 本次研究及
董王仓等，2021石英（%） 28 钾长石（%） 5 包裹体
温度均一化温度（℃） 152～352 石英样爆裂温度（℃） 211～443 251～316 董王仓等，2021 方解石样爆裂温度（℃） 263～350 方铅矿−钡天青石同位素
平衡温度（℃）338～427 包裹体
含盐度CO2多相包裹体（NaCl）% 6.0～7.4 （气）液包裹体（NaCl）% 7.4～15.7 矿石中同位素
特征石英中δ18O值（‰） +8.05～+12.0 方解石中δ18O值（‰） +7.95～+9.5 +8.69～+9.48 许成等，2009 石英包裹体水
$\delta {{\mathrm{D}}_{{{\mathrm{H}}_2}{\mathrm{O}}}} $值（‰）−59～−98 206Pb/204Pb、207Pb/204Pb、
208Pb/204Pb17.399、15.398、37.452 辉钼矿、黄铁矿、
方铅矿δ34S（‰）−8.3、−6.69、−10.54 钡天青石、硬石膏δ34S（‰） +5.86、+7.35 方解石δ13C（‰） −6.7～−7.00 陕西省地质矿产局
第十三地质队，2002−6.75～−6.92 许成等，2009 矿区全硫、
全碳值全硫值δ34S∑S（‰） +1.0 全碳值δ13C∑C（‰） −5.0 碳酸岩脉中方
解石稀土元素
特征∑（La-Eu）、
∑（Gd-Lu、Y）（10−6）1908.3 、656.0907.2～ 1546.4 、
493.0～1188.5 许成等，2009；
黄典豪等，2009∑（La-Eu）/∑（Gd-Lu、Y） 2.909 0.76～2.43 Eu异常δ（Eu） 0.93 0.86 总体说明，黄龙铺典型矿床的成矿期岩浆属中高温、中低盐度岩浆热流体，成矿流体主要为硅酸盐−碳酸盐−硫酸盐体系的岩浆水，其次为大气降水。
3.4 成矿物质来源
大石沟碳酸岩脉的方解石∑REE为
2564.29 ×10−6，∑（La−Eu）为1908.3 ×10−6，∑（Gd−Lu、Y）为656×10−6，∑（La−Eu）/∑（Gd−Lu、Y）为2.909，δEu为0.93，为近平坦型，反映在稀土组成形式上为右倾的平滑曲线，具碳酸岩方解石特征，说明岩脉中的方解石为深源流体结晶产物。方解石δ13C值处于标准正常（未去气和未受污染）地幔值（−5.0‰～−8.0‰），方解石δ18O值高出标准正常（未去气和未受污染）地幔值（5.0‰～8.0‰）（Ray et al.，1999；黄典豪等，2009），说明C同位素组成比较均一，碳酸岩脉是深成条件下结晶作用的结果，在形成过程中保持着地幔源区的C同位素特征，可能有地下水参与。硫化矿物δ34S为−10.54‰～−6.69‰，以富轻S同位素为特征；硫酸盐矿物δ34S为5.86‰～7.35‰，则相对富重S同位素；矿区全硫值δ34S∑S为+1.0‰，与地幔来源的S同位素组成（+1.0‰）（曹晶，2018）一致，显示钼矿床成矿系统具有地幔来源硫的特征。采用H−H法计算Pb同位素模式年龄为584～728 Ma，可以推断矿石中铅来源于地幔或下地壳的富铀钍基底，幔源岩浆可能对地壳物质进行了重熔。石家湾矿床（Ⅱ号）的碳同位素组成比较均一，方解石δ18O值高出标准正常地幔值（表5）。REE特征与大石沟钼矿床相似，表现为相对富LREE，亏HREE，REE配分模式为一组向右倾的较平坦曲线（许成等，2009），与大石沟含矿碳酸岩脉（黄典豪等，1985）和国外所报道碳酸盐岩方解石REE球粒陨石标准化型式（Maravic et al.，1980）也基本相一致。从现有参数值来看（表5），石家湾矿床（Ⅱ号）与大石沟钼矿床的地球化学条件相同。
有学者认为，辉钼矿中的Re含量可作为成矿物质来源的示踪剂（Mao et al.，1999；焦建刚等，2009），从地幔→壳幔混源→地壳，矿石中的含铼量呈10倍级下降，即Re含量依次为n×10−4，n×10−5，n×10−6（焦建刚等，2009），铼倾向富集于地幔或基性、超基性岩石中（Stein et al.，2001；曹晶，2018）。在黄龙铺矿田内，大石沟碳酸岩脉型辉钼矿中Re/Mo平均值为755.8×10−6，平均品位为Mo 0.08%，石家湾斑岩型辉钼矿中Re/Mo平均值为23.5×10−6，平均品位为Mo 0.07%，金堆城斑岩型辉钼矿中Re/Mo平均值为42.6×10−6，平均品位为Mo 0.099%（陕西省地质矿产局第十三大队，1989；陕西省自然资源厅，2019；段湘益等，2021）。可以看出，碳酸岩脉型辉钼矿床中铼的含量高出斑岩型钼矿床约10～40倍，这些特征较好地反映了地幔、壳幔混源中铼的变化情况。
综合分析可知，黄龙铺典型碳酸岩脉型钼矿床的成矿物质主要来源于幔源火成碳酸岩，很可能有少量壳源物质参加。
3.5 成矿时代
根据典型矿床中岩体（脉）的穿切关系，华力西—印支期辉绿岩脉被正长斑岩切穿，含矿碳酸岩脉穿切正长斑岩，燕山期中酸性岩体穿切含矿碳酸岩脉。初步推断，碳酸岩脉应早于燕山期中酸性岩浆岩形成，其形成主要与印支期南北陆块强烈挤压碰撞及沿基底断裂带分布的基性−碱性岩浆活动有关，与燕山期中酸性岩浆活动关系不大。
20世纪80年代末，陕西省地质矿产局西安实验室、北京铀矿地研所、西北地勘局科研所等对碳酸岩脉中的钾长石、铅铀钛铁矿、辉钼矿等进行了不同方法的同位素年龄测定，求得碳酸岩脉的同位素年龄值为324～204 Ma。对黄龙铺辉钼矿精矿中铼、锇分析值进行了换算，求得Re−Os同位素年龄值为287～204 Ma（陕西省地质矿产局第十三地质队，1989）。
据碳酸岩脉矿石中辉钼矿Re−Os同位素年龄测定，大石沟矿区为（221.5±0.3） Ma（Stein et al.，1997）、（201.53±0.68） Ma（Mao et al.，2008；陈毓川等，2014），石家湾矿区为221 Ma（黄典豪等，1994，2009）、222 Ma（陈毓川等，2014）。黄龙铺矿区含钼石英方解石脉中铅铀钛铁矿U−Pb年龄测定为206 Ma（黄典豪等，1994；陈毓川等，2014）。
综合判断得知，碳酸岩脉型典型钼矿床的成矿时代为印支晚期。
4. 成矿规律与成矿模式
4.1 成矿规律
华北板块与扬子板块多期次碰撞导致板块洋−陆消减俯冲造山至陆−陆俯冲碰撞造山复合及克拉通地块间大陆裂谷带形成，在秦岭地区，印支期秦岭海盆闭合后的伸展环境，为碳酸岩脉型钼成矿创造了有利的区域成矿条件。矿田成矿主要与印支期岩浆活动关系密切，构造为成矿提供了有利的赋矿空间，围岩提供了少量的成矿物质，总体形成了NW向垣头−碾子坪钼、铅、铜、铀、三稀（稀有、稀土、稀散）矿（化）带与NE向西坪−秦岭沟钼、铜矿（化）带，在同一条矿（化）带内往往都是多组方向的矿脉同时出现，在相交处则构成网脉矿（化）带。钼矿化主要与天青方解石英脉、重晶石英方解石脉等有关，以中−粗大脉含钼性好，细脉含矿性较差，在多组节理裂隙纵横交错地段，碳酸岩脉越密集，易形成网脉状大型钼矿体，而在单组节理裂隙地段，形成小规模单脉状矿体。矿田中碳酸岩脉型铼钼矿体多呈中−粗大脉体产出，与斑岩型钼矿床中围绕岩体分布的含钼石英细脉及细网脉截然不同。由近SN向、EW向基底断裂产生的近NW向、NNW向、NE向、NEE向次级断裂，为钼成矿提供了良好的导矿通道，在两组断裂交汇处形成的多个“构造框”控制着各矿段的分布范围，次生节理、裂隙为主要容矿构造。围岩蚀变深度大，在碳酸岩脉汇集地段，由脉壁向外依次发生似面型钾长石化和黑云母−青磐岩化蚀变，形成网脉状大规模矿体；在单脉状碳酸岩脉两侧主要发生钾长石化和黑云母化等线型蚀变，矿体规模较小。
矿床成矿时代为印支晚期（晚三叠世）（约225 ～207 Ma），涉及两个Ⅲ级成矿区带和两个Ⅳ级成矿区带，即华北陆块南缘（小秦岭）Fe−Cu−Au−Mo−W−Pb−Zn−铝土矿−硫铁矿−萤石−煤成矿带（Ⅲ−63）金堆城−洛南冲褶带Mo−Fe−Cu−Pb−黄铁矿成矿亚带（Ⅳ−63−2）和华北陆块南缘（小秦岭）Fe−Cu−Au−Mo−W−Pb−Zn−铝土矿−硫铁矿−萤石−煤成矿带（Ⅲ−63）太华台隆Au−U−Pb−Fe−石墨蛭石成矿亚带（Ⅳ−63−1）。成矿温度211～443 ℃，成矿流体属硅酸盐−碳酸盐−硫酸盐体系。矿田大致经历了硅酸盐−硫化物、碳酸岩−硫化物、硫酸岩−硫化物等3个主要成矿期，在硅酸盐−硫化物期，早期处于氧逸度（fO2）较高的酸性环境，形成石英、微斜长石、磁铁矿、赤铁矿、榍石和铅铀钛铁矿，在石英−硫化物阶段则形成黄铁矿、闪锌矿、黄铜矿、方铅矿及少量方解石、辉钼矿；碳酸盐−硫化物期，早期为强碱性环境，方解石大量生成，并对石英进行强烈交代改造，部分LREE、Sr、Ba进入方解石结晶格架，钡天青石、氟碳铈镧矿、独居石形成，随着流体温度与硫逸度（fS2）的增高，流体呈弱酸或弱碱性，黄铁矿、辉钼矿、方铅矿等硫化矿物富集；硫酸岩−硫化物期，流体温度与fS2降低，方解石生成减慢，辉钼矿、方铅矿等矿化减弱，硬石膏、氟石矿物开始出现，标志着内生矿化作用结束。
从地域上看，在垣头−西沟、黄龙铺−秦岭沟一带，NE向含钼碳酸岩脉以中大脉为主，分枝复合明显，易形成网脉，而NW向含钼碳酸岩脉则以中细脉为主，脉壁完整。在西坪−石家湾、二道河−碾子沟地段，含钼碳酸岩脉以NW向为主，NE向与NEE向次之，呈中细脉状，个别具大脉状；表明在钼成矿期内，NW向断层更多体现出压扭性的特点，NE向断层呈现张扭性特征。从地层上看，熊耳群（${\mathrm{Pt}}_2^1{X_2} $）变细碧岩中以大脉为主，中细脉次之，高山河群（${\mathrm{Pt}}_2^1{G_1} $）变石英砂岩、板岩中矿脉则相对减少，一般呈中细脉产出。总体而言，区内含脉率一般为10%～40%，在NW向与NE向两条矿化带的重叠区域，如大石沟、宋家沟、秦岭沟等地区的个别地段，含脉率高达80%。脉体越密集地段钼矿化越好，易形成几十米宽的大矿体，连续性好，品位变化较稳定。铼以分散形式赋存于辉钼矿中，在大石沟一带成矿最好；稀土矿化比较普遍，以小夫峪、垣头−宋家沟、驾鹿等地段最好，铀铌铅矿化主要集中在华阳川一带。
4.2 成矿模式
印支期，随着华北与扬子两大板块碰撞造山结束而转入陆内伸展期，在深层近SN向压应力作用下，黄龙铺矿田发生塑性、脆性变形，在地表浅层形成近EW向一级褶皱、近EW向基底断层及一系列NE向、NW向次级断层，压扭、张扭、错动、推移等现象明显。富含Mo、Pb、REE等成分的硅酸盐−碳酸盐−硫酸盐溶液从地幔深处沿SN向、EW向基底断裂向上运移，并进入到其次生断裂、裂隙中形成NE−NNE向和NW−NNW向碳酸岩脉带，在次生节理、裂隙发育地段或构造结部位形成规模不等的碳酸岩脉密集区。岩浆热流体在运移过程中，同时不断萃取、重熔深部基底岩层及围岩中的成矿物质。当含矿热流体扩散运移到节理、裂隙或构造结部位时，由于物理化学条件（温度、压力、催化剂、氧逸度、硫逸度、酸碱度、梯度等）的改变，Mo、Pb、Re、Sr、REE等元素在太华岩群（Ar3T.）、熊耳群（${\mathrm{Pt}}_2^1{X_2} $）、高山河群（${\mathrm{Pt}}_2^1{G_1} $）等有利层位和构造空间结晶、沉淀、富集，形成碳酸岩脉型铼钼多金属矿床（图9）。
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图 9 黄龙铺钼矿田区域成矿模式图1.高山河群（${\mathrm{Pt}}_2^1G $）含砾石英砂岩；2.高山河群（${\mathrm{Pt}}_2^1G $）砂质绢云板岩；3.高山河群（${\mathrm{Pt}}_2^1G $）凝灰质板岩；4.熊耳群（${\mathrm{Pt}}_2^1X $）细碧岩；5.太华岩群（Ar3T.）片麻混合岩；6.二长花岗岩；7.花岗斑岩；8.片麻状花岗岩；9.不整合地质界线；10.推测基底断裂；11.断层、裂隙；12.碳酸岩脉型钼矿体；13.斑岩型钼矿体；14.岩浆/热液流动方向Figure 9. Regional mineralization pattern diagram of Huanglongpu molybdenum field5. 找矿预测
从广度上看，东秦岭陕西段区域钼地球化学场特征表现为高值异常，已发现矿床（点）都处于异常浓集中心部位。与成矿有关的中基性变质火山岩、海相碎屑岩的布格重力异常场表现为重力高异常圈闭，剩余重力异常场为正异常圈闭，碳酸岩脉型钼矿体主要形成于重力高异常、激电低异常圈闭区。最近发现的碳酸岩脉型钼床（点）有向东部延伸的趋势，除熊耳群上部与高山河群下部的接触区域外，在构造带附近的太华岩群片麻岩、混合岩中也发现了好的矿化线索，如秦岭沟、黄水庵等钼矿床。因此，黄龙铺矿田华阳川−太子坪断层（FB9）两侧仍要重点关注，华阳川−太子坪将为钼（铅）多金属主要矿化带，综合最新钼找矿成果，在断层东北侧岩体下部的太华岩群中，很有可能还有好的碳酸岩脉型钼矿化线索，存在找到大中型钼矿床的可能；而且，在找矿过程中，应注重对隐伏断层的研究。在矿田东北部向河南延伸方向，区域成矿特征也比较明显，太华岩群与熊耳群或高山河群呈次级断层或不整合地层接触，与黄水庵钼矿地质特征有些相似，为有利的找矿预测区。另外，在矿田西南部洛南县西北部，找矿条件也比较优越，尽管目前发现的碳酸岩脉型钼矿床（点）均分布于卢氏−马超营断裂（F2）以北，但是，黄龙铺矿田钼成矿有向F2靠近的趋势，熊耳群、高山河群和太华岩群等有利成矿地层被F2切错后，并不能排除在断层南侧有利部位赋矿的可能。
从深度上看，其一，在黄龙铺矿田内，似面型蚀变深度为600 m以上，目前碳酸岩脉型钼矿体的最大控制深度为700 m，从西往东，从南向北，矿体延深加大，倾角一般大于45°，钼矿体有向深部延伸的可能，或者矿体下部仍有含矿碳酸岩脉。据最新科学钻探数据（陈建立等，2023），在东秦岭−大别成矿带深部老湾二长花岗岩体1 717.47 ～3 006.42 m处，发现了5层钼矿（化）体，两层钨矿化体。横向对比分析，黄龙铺矿田地表千米以下极有可能还有钼矿（化）体。其二，在矿田的西北部出露印支晚期—燕山期多期次侵入岩体，其岩枝穿切含矿碳酸岩脉，说明岩体晚于碳酸岩形成，与碳酸岩脉型钼成矿没有直接关系。另外，该区有太华岩群、熊耳群零星出露。所以，在岩体下部应该存在太华岩群与熊耳群，二者可能是断层接触，也可能呈不整合界线接触。在后续工作中，很有必要对岩体底界进行确定，研究分析岩体下部有利地层的含矿性，寻找隐伏断层，探索已知矿体在岩体下部的延伸情况，进而发现新的矿层。其三，在矿田东北部出露中元古界片麻状花岗岩，现有资料显示碳酸岩脉型钼矿床（点）的形成与岩体没有直接关系，已知钼矿床（点）形成于岩体下部的太古界太华岩群中，找矿预测工作重点应该是对岩体下部的太华岩群及隐伏断层进行研究，探索成矿带中深部的成矿性。
从时间维度上看，碳酸岩脉型钼成矿与区内岩浆活动有关，碳酸岩岩浆形成于印支期，中生代岩体形成于印支晚期—燕山期，结合岩体与碳酸岩脉的穿插关系，正长斑岩被含矿碳酸岩脉穿切，含矿碳酸岩脉被燕山期岩体穿切。初步判断，中生代岩浆活动与碳酸岩脉型钼成矿没有直接关系。另据现有资料显示，在中元古代岩体内暂未发现碳酸岩脉型钼矿体，说明该期岩浆活动可能对碳酸岩脉型钼成矿意义不大。当然，随着工作的不断深入和研究程度的不断提高，不排除碳酸岩岩浆沿岩体内的节理、裂隙上升，在中元古界岩体内有利空间进行成矿的可能。
从空间维度上看，据地壳与岩石圈的厚度变化、重力梯度带及地幔密度分布特征显示，陕西深部地质呈近SN向展布，而地表主干构造线走向为近EW向延伸，反映陕西地表−地幔结构具有流变学分层的“立交桥”式壳幔三维结构，黄龙铺矿田内碳酸岩脉型钼矿体主要受NW向、NE向次级断裂组成的“构造框”控制。NE向含矿碳酸岩脉以中大脉为主，分枝复合明显，易形成网脉，而NW向含矿碳酸岩脉则以中细脉为主，个别具大脉状，多方向岩（矿）脉往往会相互交织、穿插，易形成富大矿体。因此，对NW向、NNW向、NE向、NEE向等多组矿脉的浅、深部特征开展多维度分析、判断，还原“立交桥”特征，将显得尤其重要，这样既能有效控制矿体分布范围，还能扩大矿床规模。
总之，根据区内碳酸岩浆的发育状况及碳酸岩脉型钼矿床的形成特征，通过从广度、深度、维度上对黄龙铺矿田进行找矿预测认为，在地表千米以下，极有可能存在多层钼矿（化）体；黄龙铺矿田东北端向河南延伸方向，以及卢氏−马超营断裂西南端的两侧，区域成矿条件比较优越，找矿前景良好，新发现矿床（点）的可能性较大；在华阳川−太子坪矿化带及矿田西北部的岩体下部，有发现大中型钼矿床的可能。
6. 讨论
东秦岭−大别钼成矿带为中国重要钼成矿带之一，研究程度比较高。但一直以来，对碳酸岩成因颇有争议。有研究认为，黄龙铺钼（铅）矿床为碳酸盐型（毛景文等，1999）、热液碳酸盐脉型（李永峰等，2005）或脉型（Mao et al.，2008）。前人研究成果显示（黄典豪等，1984，1985，1994，2009，2015），黄龙铺、华阳川、黄水庵等钼矿床中的碳酸岩脉方解石均以∑REE含量较高且富含LREE为特征，方解石的δ13CPDB、δ18OSMOW值均落原始火成碳酸岩的C、O同位素值范围内（δ13CPDB、δ18OSMOW分别为−4‰～−8‰、6‰～10‰）（Keller et al.，1995），说明含钼碳酸岩脉为火成侵入岩，而不是沉积岩。许成等（2009）认为，黄龙铺碳酸岩富含Sr、Ba、REE等不相容元素，具“初始火成碳酸岩”的C、O同位素组成，特别是Sr含量大于5 000×10−6，是所有火成碳酸岩独有的特征，表明该岩石为火成起源，明显区别于沉积碳酸盐岩。王林均等（2011）认为，在黄龙铺钼矿田北部华阳川地区，碳酸岩的CaO/（CaO+MgO+FeO+Fe2O3+MnO）值为95.8%～98.5%，为方解石碳酸岩，其δ13CPDB、δ18OSMOW分别为−6.6‰～−7.0‰、6.4‰～7.4‰，也均落在“初始火成碳酸岩”范围。也有研究认为，碳酸岩是指岩石中方解石、白云石、菱铁矿等碳酸盐矿物的体积大于50%，二氧化硅重量小于20%的火成岩（Le Maitre，2002；许成等，2017；曹晶，2018）。而黄龙铺矿区碳酸岩脉中方解石含量为50%～70%，石英为30%～50%，微斜长石≤5%（黄典豪等，2009）。黄龙铺矿田碳酸岩脉中方解石为50%～80%，石英为10%～28%，钾长石含量约为5%。东秦岭东部黄水庵含钼碳酸岩脉的方解石≥80%、石英≤15%、钾长石含量±5%（曹晶，2018；付鑫宁等，2021）。从岩脉中的方解石、石英含量来看，东秦岭钼成矿带东段与西段的碳酸岩成分基本相同，符合碳酸岩的成分特征。通过综合分析，笔者认为，黄龙铺矿田、华阳川、黄水庵等地的碳酸岩脉性质基本相同，具初始火成碳酸岩特征，表明碳酸岩形成过程中同位素组成未发生明显改变，碳酸岩属火成侵入岩，非沉积型碳酸盐或碳酸盐岩。
碳酸岩是地表出露相对较少的幔源岩石之一，因富含稀土元素和其他不相容元素，如Sr、Ba能缓冲地壳物质的混染，可以很好地保持地幔源区的同位素特征（Bell et al.，1987a、1987b），是研究地幔构造背景和地幔交代作用的“探针岩石”（许成等，2009）。Sr−Nd同位素作为成岩成矿过程中的重要指标，在矿床地质研究中常利用其来示踪成矿物质来源（DePaolo et al.，1979）。小秦岭早古生代碳酸岩中的87Sr/86Sr值（
0.7050 ～0.7055 ）、143Nd/144Nd值（0.7050 ～0.7055 ）均紧靠近EMI地幔端元（王林均等，2012），说明早古生代小秦岭地区已具EMI富集地幔特征。黄龙铺北部华阳川碳酸岩中方解石的87Sr/86Sr值接近地幔组成EMI，其母体应该来源于富集地幔端元（Xu et al.，2007）。黄典豪先生根据黄龙铺、黄水庵碳酸岩中的Sr、Nd、Pb同位素比值进行对比研究（黄典豪等，2009），表明这两个地区的碳酸岩均可能来源于富集地幔的EMI源区。另据黄水庵地区最新研究成果显示，Sr−Nd同位素组成介于EMI与下地壳之间并靠近EMI端元（付鑫宁等，2021），与前述研究结论相一致。也有学者认为，根据黄铁矿He−Ar同位素特征，黄水庵碳酸岩岩浆具壳幔混源特征（Tang et al.，2021）。因此，笔者认为东秦岭成矿带中的碳酸岩主要来源于富集地幔的EMI源区，其从地幔向地表运移过程中，可能有少量地壳物质的熔融混染。7. 结论
（1）黄龙铺矿田碳酸岩脉型钼矿床的赋矿围岩为太古界太华岩群（Ar3T.）片麻岩、中元古界熊耳群（${\mathrm{Pt}}_2^1X $）中基性火山岩、中元古界高山河群（${\mathrm{Pt}}_2^1G $）火山碎屑岩，在熊耳群上亚组（${\mathrm{Pt}}_2^1{X_2} $）细碧岩与高山河群下亚组（${\mathrm{Pt}}_2^1{G_1} $）变石英砂岩的接触部位成矿最为有利。钼矿体主要产于NE向、NW向等多组断裂组成的“构造框”内，矿脉以含天青石或重晶石石英方解石脉为主，成矿流体为中高温硅酸盐−碳酸盐−硫酸盐体系，成矿物质主要来源于幔源火成碳酸岩岩浆，属印支晚期成矿。
（2）黄龙铺矿田东北端向河南延伸方向及西南端卢氏−马超营断裂两侧，区域成矿条件均比较优越，预测有好的找矿前景。在华阳川−太子坪矿化带及矿田西北部的岩体下部存在大中型钼矿的可能性，地表千米以下极有可能赋存多层钼矿（化）体。另外，黄龙铺矿田钼、铼、锶、稀土等多金属战略性矿产资源丰富，矿床规模较大，成矿条件优越，找矿前景乐观，具备持续为国家提供战略性矿产资源的能力。
致谢：在成文过程中得到了董王仓正高级工程师、王满仓正高级工程师、张振凯高级工程师的大力帮助，在此一并致以衷心的感谢。
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图 1 华北克拉通南缘伏牛山余脉区域地质简图（据张国伟等，2001修改）
1. 交口；2. 神林；3. 七峰山；4. 吴沟；5. 张士英；6. 房山；7. 祖师顶；8. 角子山；9. 大纸房；10. 嵖岈山；11. 黄山；12. 蚂蚁山；13. 铜山；14. 梁湾；15. 天目山；16. 老寨山；17. 三合店；18. 老湾；19. 鸡公山
Figure 1. Simplified regional geologic map of the stretching branch of the Funiu Mountains, southern margin of the North China Craton
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图 2 伏牛山余脉角子山花岗岩地质简图（据河南省地质矿产开发局第一地质调查队，2005修改）
1. 第四系；2. 下寒武统—震旦系；3. 上元古界洛峪群；4. 中元古界汝阳群；5. 中元古界熊耳群；6. 早白垩世中粗粒正长花岗岩；7. 早白垩世细粒正长花岗岩；8. 早白垩世二长花岗岩；9. 晚元古代二长长花岗岩；10. 断层；11. 村镇（圆形）和山峰（三角形）；12. 定年样品编号及位置
Figure 2. Simplified geologic map of the Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu Mountains
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图 3 伏牛山余脉缘角子山花岗岩岩石图
a. 中粒黑云母正长花岗岩； b. 中粒黑云母正长花岗岩中的暗色微粒包体； c. 中粒黑云母正长花岗岩中的晶洞； d. 细粒黑云母二长花岗岩； e. 自形-半自形粒状结构的角子山正长花岗岩，斜长石发育聚片双晶和弱环带结构，钾长石发育卡氏双晶； f. 他形的条纹长石与聚片双晶的斜长石；Kfs.钾长石; Pet.条纹长石; Plg.斜长石; Qtz.石英；Bt.黑云母
Figure 3. Petrographs of the Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu mountains.
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图 4 伏牛山余脉角子山花岗岩定年样品JZS07的锆石阴极发光图
Figure 4. Zircon cathodoluminescence images of samples JZS07 from the Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu mountains
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图 5 伏牛山余脉角子山花岗岩样品JZS07的LA-ICP-MS锆石U-Pb定年结果图
a.样品JZS07中30个锆石测点的U-Pb谐和图；b. 样品JZS07中18个锆石测点的U-Pb谐和图（不含测点JZS07-01、-05、-08、-09、-10、-12、-15、-16、-19、-21、-24和-26）；c. 样品JZS07中17个锆石测点（JZS07-02、-03、-04、-06、-07、-11、-13、-17、-18、-20、-22、-23、-25、-27、-28、-29和-30）的加权平均年龄
Figure 5. LA-ICP-MS U-Pb concordia diagrams of sample JZS07 from the Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu Mountains
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图 6 伏牛山余脉角子山花岗岩哈克图
数据来源：1. 河南省地质矿产厅区域地质调查队，2000a；2. 河南省地质矿产厅区域地质调查队，2000b；3. 周红升等，2008；4. 本次研究
Figure 6. Harker diagrams of the Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu mountains
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图 7 伏牛山余脉角子山花岗岩图
a. SiO2-（Na2O+K2O）图解（底图据Middlemost，1989），图中碱性与亚碱性系列界线据Irvine等（1971）；b. SiO2-K2O图解（底图据Rollison，1993）；c. A/CNK-A/NK图解（底图据Maniar et al.，1989），图例同图6
Figure 7. Diagrams of Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu mountains
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图 9 伏牛山余脉角子山花岗岩锆石U-Pb年龄图（黑色据周红升等，2008，灰色为本次数据）
Figure 9. Zircon U-Pb dating summary of the Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu mountains
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表 1 豫南方城–泌阳–桐柏地区燕山期花岗岩锆石U−Pb年龄统计表
Table 1 The zircon U−Pb ages of Yanshanian granites in the Fangcheng−Biyang−Tongbai area, the southern Henan province
序号 构造单元 花岗岩
名称定年样品
编号样品岩性 定年方法 花岗岩形成
年龄 （Ma）文献 1 华北克拉
通南缘张士英 DSS1 钾长花岗岩 SHRIMP 107.3±2.4 向君峰等，2010 SG2 似斑状花岗岩 SHRIMP 106.7±2.5 向君峰等，2010 Mai4 石英斑岩脉 SHRIMP 101±3 向君峰等，2010 HF-30 角闪石英正长岩 LA-ICP-MS 124.2±0.5 李创举等，2010 ZSY-D-1 石英正长岩 LA-ICP-MS 122.8±1.5 段友强等，2015 ZSY-A-1 石英正长岩 LA-ICP-MS 122.8±1.5 Zhao et al.，2021 2 吴沟 WG02 斑状黑云母二长花岗岩 LA-ICP-MS 130.8±0.8 梁涛等，2021a 3 祖师顶 DB18-1 黑云母二长花岗岩 LA-ICP-MS 131.9±1.1 周红升等，2008 4 黄山 DB13-1 斑状黑云母二长花岗岩 LA-ICP-MS 132.8±0.8 周红升等，2008 5 角子山 DB16-1 斑状黑云母二长花岗岩 LA-ICP-MS 120.9±0.8 周红升等，2008 JZS07 粗粒黑云母正长花岗岩 LA-ICP-MS 119.3±0.9 本文 6 大纸房 DZF01 黑云母二长花岗岩 LA-ICP-MS 119.5±1.6 卢仁等，2023 7 嵖岈山 CYS01 粗粒黑云母正长花岗岩 LA-ICP-MS 116.8±1.3 卢仁等，2023 8 铜山 TSH01 中粒黑云母二长花岗岩 LA-ICP-MS 130.6±1.8 梁涛等，2021b 9 天目山 TMS03 黑云母正长花岗岩 LA-ICP-MS 129.2±1.7 卢仁等，2020 10 北秦岭
构造带梁湾 YDP9 花岗闪长岩 SHRIMP 132.5±2.3 江思宏等，2009 YDP10 二长花岗岩 SHRIMP 137.0±3.4 江思宏等，2009 11 老寨山 TMS-2 黑云母二长花岗岩 LA-ICP-MS 123.0±0.8 Yang et al., 2017 12 桐柏–大别
造山带老湾 LW07-1 黑云母二长花岗岩 SHRIMP 132.5±2.4 刘翼飞等，2008 13 三合店 05DB36-1 斑状角闪黑云二长花岗岩 LA-ICP-MS 133.1±0.5 Zhang et al., 2013 14 鸡公山 05DB31-1 斑状角闪黑云二长花岗岩 LA-ICP-MS 136.8±0.6 Zhang et al., 2013 05DB10-1 黑云母正长花岗岩 LA-ICP-MS 125.4±1.0 Zhang et al., 2013 11TB42 花岗岩 LA-ICP-MS 133.4±1.4 Zhang et al., 2018 12TB43 花岗岩 SIMS 135.2±2.4 Zhang et al., 2018 
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表 2 伏牛山余脉角子山花岗岩样品JZS07锆石LA–ICP–MS定年结果表
Table 2 Zircon LA-ICP-MS dating results of sample JZS07 from the Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu mountains
测点 元素含量 （10−6） Th/U 同位素比值 同位素年龄 （Ma） 谐和度（%） Pb Th U n（207Pb）/n（206Pb） n（207Pb）/n（235U） n（206Pb）/n（238U） n（207Pb）/n（206Pb） n（207Pb）/n（235U） n（206Pb）/n（238U） 测值 1σ 测值 1σ 测值 1σ 测值 1σ 测值 1σ 测值 1σ -01 24.8 922 842 1.09 0.15465 0.00343 0.35028 0.00477 0.01643 0.00018 2398.0 37.3 304.9 3.6 105.0 1.2 2 -02 17.9 435 776 0.56 0.04776 0.00109 0.12324 0.00184 0.01871 0.00020 86.4 54.4 118.0 1.7 119.5 1.3 99 -03 9.16 222 394 0.56 0.04836 0.00126 0.12555 0.00240 0.01883 0.00021 116.9 60.1 120.1 2.2 120.2 1.3 100 -04 6.96 220 277 0.79 0.05316 0.00160 0.13323 0.00323 0.01818 0.00021 335.6 66.9 127.0 2.9 116.1 1.4 91 -05 11.1 297 463 0.64 0.05540 0.00130 0.14370 0.00226 0.01881 0.00021 428.2 51.1 136.3 2.0 120.1 1.3 87 -06 14.5 460 619 0.74 0.04958 0.00116 0.12455 0.00193 0.01822 0.00020 175.1 53.5 119.2 1.7 116.4 1.3 98 -07 14.0 398 592 0.67 0.04829 0.00113 0.12321 0.00193 0.01850 0.00020 113.7 54.5 118.0 1.7 118.2 1.3 100 -08 24.1 472 763 0.62 0.12487 0.00270 0.35696 0.00455 0.02073 0.00023 2026.9 37.9 309.9 3.4 132.3 1.4 20 -09 48.5 644 1323 0.49 0.20440 0.00429 0.58329 0.00679 0.02069 0.00022 2861.7 33.8 466.6 4.4 132.0 1.4 -12 -10 39.7 878 1357 0.65 0.10604 0.00224 0.29292 0.00350 0.02003 0.00022 1732.4 38.3 260.9 2.8 127.9 1.4 32 -11 26.4 772 1098 0.70 0.05011 0.00113 0.13073 0.00186 0.01892 0.00021 200.1 51.6 124.8 1.7 120.8 1.3 97 -12 29.6 558 1208 0.46 0.09529 0.00205 0.23390 0.00293 0.01780 0.00019 1533.8 40.0 213.4 2.4 113.7 1.2 39 -13 8.03 239 331 0.72 0.05118 0.00148 0.13149 0.00299 0.01863 0.00022 248.9 65.4 125.4 2.7 119.0 1.4 95 -14 42.4 1020 1683 0.61 0.04907 0.00110 0.13727 0.00191 0.02029 0.00022 151.1 51.7 130.6 1.7 129.5 1.4 99 -15 17.9 600 702 0.85 0.07296 0.00163 0.18275 0.00251 0.01816 0.00020 1012.9 44.3 170.4 2.2 116.0 1.3 62 -16 9.01 246 346 0.71 0.05513 0.00138 0.15223 0.00270 0.02002 0.00022 417.4 54.5 143.9 2.4 127.8 1.4 88 -17 30.6 740 1315 0.56 0.05139 0.00116 0.13394 0.00188 0.01890 0.00020 258.2 51.0 127.6 1.7 120.7 1.3 94 -18 38.0 799 1675 0.48 0.04843 0.00109 0.12605 0.00175 0.01888 0.00020 120.2 52.0 120.5 1.6 120.5 1.3 100 -19 20.0 567 693 0.82 0.10297 0.00225 0.27284 0.00350 0.01922 0.00021 1678.3 39.8 245.0 2.8 122.7 1.3 33 -20 14.7 366 617 0.59 0.04828 0.00113 0.12744 0.00195 0.01914 0.00021 113.2 54.4 121.8 1.8 122.2 1.3 100 -21 47.8 783 1689 0.46 0.11842 0.00252 0.32014 0.00378 0.01961 0.00021 1932.5 37.6 282.0 2.9 125.2 1.3 23 -22 10.1 414 381 1.09 0.05120 0.00129 0.13421 0.00238 0.01901 0.00021 250.0 56.9 127.9 2.1 121.4 1.3 95 -23 23.7 618 1031 0.60 0.05237 0.00119 0.13209 0.00188 0.01829 0.00020 301.5 50.9 126.0 1.7 116.9 1.3 93 -24 16.6 569 635 0.89 0.07150 0.00162 0.18181 0.00255 0.01844 0.00020 971.9 45.5 169.6 2.2 117.8 1.3 64 -25 15.9 483 655 0.74 0.05029 0.00117 0.12904 0.00195 0.01861 0.00020 208.6 53.3 123.2 1.8 118.8 1.3 96 -26 12.7 432 771 0.56 0.06748 0.00157 0.10861 0.00162 0.01167 0.00013 852.5 47.6 104.7 1.5 74.8 0.8 67 -27 19.7 654 766 0.85 0.05212 0.00122 0.13516 0.00205 0.01881 0.00020 290.5 52.6 128.7 1.8 120.1 1.3 93 -28 26.4 1551 928 1.67 0.04808 0.00115 0.12456 0.00197 0.01879 0.00020 103.2 55.5 119.2 1.8 120.0 1.3 99 -29 35.1 736 1574 0.47 0.04998 0.00110 0.12732 0.00166 0.01847 0.00020 194.1 50.5 121.7 1.5 118.0 1.3 97 -30 12.2 299 517 0.58 0.05098 0.00121 0.13214 0.00206 0.01880 0.00020 240.1 53.8 126.0 1.9 120.0 1.3 95
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表 3 伏牛山余脉角子山花岗岩主量元素（%）和微量元素（10−6）分析结果表
Table 3 Major (%) and trace (10−6) elements analysis results of the Jiaozishan granite in the stretching branch of the Funiu mountains
样品编号 JZS01 JZS03 JZS04 JZS05 JZS06 JZS07 JZS08 JZS09 岩性 黑云母正长花岗岩 SiO2 76.82 77.19 74.76 77.66 74.77 73.30 76.39 74.83 TiO2 0.08 0.05 0.21 0.05 0.13 0.20 0.12 0.18 Al2O3 12.68 12.83 12.92 12.42 13.06 13.48 12.74 13.16 TFe2O3 1.16 0.92 1.96 0.83 1.68 2.05 1.20 1.71 MnO 0.02 0.01 0.05 0.01 0.04 0.05 0.02 0.07 MgO 0.12 0.03 0.42 0.04 0.23 0.47 0.16 0.22 CaO 0.66 0.51 1.31 0.43 0.83 1.44 0.66 0.80 Na2O 3.84 4.27 3.47 4.10 3.49 3.80 3.51 3.91 K2O 4.59 4.17 4.52 4.02 4.97 4.98 4.86 5.10 P2O5 0.03 0.01 0.09 0.01 0.04 0.08 0.03 0.05 烧失量 0.54 0.54 0.42 0.61 0.77 0.42 0.82 0.42 总量 100.54 100.53 100.12 100.18 100.02 100.28 100.51 100.46 Na2O+K2O 8.43 8.44 7.99 8.12 8.46 8.78 8.37 9.01 Na2O/K2O 0.84 1.02 0.77 1.02 0.70 0.76 0.72 0.77 A/CNK 1.01 1.03 0.99 1.04 1.03 0.94 1.04 0.98 A/NK 1.12 1.11 1.22 1.12 1.17 1.16 1.15 1.10 Ga 19.6 21.6 16.6 20.4 18.7 18.2 19.0 21.6 Ba 104 22.8 386 17.3 238 492 333 483 Rb 323 357 161 325 284 242 320 330 Th 38.5 48.6 27.0 31.3 29.3 27.8 43.7 57.3 U 6.67 5.68 2.52 3.33 2.21 25.3 4.39 15.3 Sr 49.0 26.4 231 22.7 109 234 105 129 Zr 110 73.0 127 68.0 100 105 139 203 Hf 4.6 3.6 3.7 4.2 4.7 3.6 4.9 7.0 Nb 20.1 17.2 14.9 26.4 23.2 19.3 30.4 52.2 Ta 1.7 1.3 1.3 2.3 2.2 1.6 2.6 4.4 Y 6.6 3.8 11.3 3.8 9.6 10.2 9.1 18.5 La 20.9 21.1 39.0 6.6 28.8 33.0 32.9 60.4 Ce 32.8 28.4 62.1 8.1 48.1 53.7 56.8 95.7 Pr 2.90 2.08 5.89 0.82 4.14 5.12 4.97 8.75 Nd 8.4 4.9 18.8 2.1 12.7 16.3 14.2 25.0
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续表3 样品编号 JZS01 JZS03 JZS04 JZS05 JZS06 JZS07 JZS08 JZS09 岩性 黑云母正长花岗岩 Sm 1.31 0.60 3.05 0.64 1.96 2.62 1.87 3.45 Eu 0.20 0.10 0.65 0.11 0.40 0.58 0.37 0.53 Gd 0.88 0.45 2.00 0.26 1.28 1.76 1.29 2.44 Tb 0.14 0.07 0.31 0.05 0.21 0.27 0.22 0.41 Dy 0.85 0.39 1.75 0.37 1.23 1.51 1.30 2.50 Ho 0.18 0.10 0.35 0.09 0.26 0.30 0.26 0.52 Er 0.64 0.39 1.02 0.41 0.92 0.95 1.00 1.84 Tm 0.12 0.09 0.16 0.10 0.15 0.15 0.19 0.33 Yb 1.06 0.77 1.25 1.05 1.37 1.22 1.46 2.47 Lu 0.21 0.18 0.20 0.24 0.27 0.22 0.26 0.45 ΣREE 70.6 59.6 137 20.9 102 118 117 205 （La/Yb）N 13.3 18.5 21.0 4.24 14.2 18.2 15.2 16.5 δEu 0.54 0.57 0.76 0.70 0.73 0.78 0.69 0.53 Nb/Ta 11.8 13.2 11.5 11.5 10.5 12.1 11.7 11.9 Zr/Hf 23.9 20.3 34.3 16.2 21.3 29.2 28.4 29.0 Th/U 5.77 8.56 10.7 9.40 13.3 1.10 9.95 3.76 Rb/Sr 6.59 13.5 0.70 14.3 2.61 1.03 3.06 2.56 Y/Nb 0.33 0.22 0.76 0.14 0.41 0.53 0.30 0.35 Rb/Ba 3.11 15.66 0.42 18.79 1.19 0.49 0.96 0.68 tZr（℃） 757 725 765 722 749 741 779 803 注：δEu计算公式为：δEu=$2 \times $EuN/（SmN+GdN）；全岩Zr饱和温度tZr计算方法据Watson et al.（1983）。
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