Temporal and Spatial Variation and Influencing Factors of Heavy Metals in the Water of the Chenjiagou River in a Certain Place
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摘要:
河水重金属污染一直是环境污染防治领域的热点。秦岭某地石煤矿区陈家沟河水中重金属含量严重超标,但重金属来源不明,为污染治理带来困扰。为了查明陈家沟河水中重金属来源和时空变化情况,采集了2期河水、废弃石煤矿硐排水、废渣堆淋溶水等地表水样品,采用污染指数法、主成分分析法和Pearson相关性分析方法,研究河水中重金属污染程度、空间分布,并对河水中重金属来源进行了解析。研究表明,陈家沟源头河水(对照点)重金属含量可以达到地表水的Ⅰ类标准,中游受废弃石煤矿矿硐排水及废渣堆淋溶水的影响,河水中重金属含量显著升高,汇入干流前河水中重金属含量是对照点的3.5~312倍;河水中Cd、Cu、Zn、Ni、Mn等重金属元素同源,均来源于矿硐排水、废渣淋溶水。河水中重金属含量的空间分布与地质体、污染源分布以及河水pH、盐度等因素有关。研究结果可为陈家沟河水重金属污染防治提供科学依据。
Abstract:River water heavy metal pollution has always been a hot spot problem in the field of environmental pollution prevention and control. The heavy metal content in the water of the Chenjiagou river in a stone coal mining area in Qinling exceeded the standard seriously, but the source of heavy metals was unknown, which caused trouble for pollution control. In order to find out the source and temporal and spatial changes of heavy metals in the Chenjiagou river, surface water samples such as Phase II river water, waste stone coal mine drainage and waste residue pile leaching water were collected, and the pollution index method, principal component analysis and Pearson correlation analysis methods were used to study the degree and spatial distribution of heavy metal pollution in river water, and the sources of heavy metals in river water were analyzed. The results show that the heavy metal content of the river water at the source of Chenjiagou (control point) can reach the Class I standard of surface water, and the heavy metal content in the middle reaches is significantly increased by the drainage of waste stone coal mines and the leaching water of waste residue pile in the middle reach, and the heavy metal content in the river water before entering the main stream is 3.5~312 times that of the control point; the heavy metals such as Cd, Cu, Zn, Ni, and Mn in the river water are homologous, all from the mine drainage and waste residue leaching water in the upper reaches of the river. The spatial distribution of heavy metal content in river water is related to geological bodies, pollution source distribution, river pH, salinity and other factors. The research results provide a scientific basis for the prevention and control of heavy metal pollution in Chenjiagou river.
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天山–北山地区横跨新、甘、蒙三省,是中亚造山带南缘镁铁–超镁铁岩体的集中分布区,产出有多处岩浆型铜镍硫化物矿床,代表性矿床如菁布拉克、黄山、黄山南、图拉尔根、坡北、黑山等(王小红等,2023)。上述典型含矿岩体除西天山菁布拉克形成于早古生代,东天山和北山多数岩体均形成于晚古生代。天山–北山地区含矿岩体在各构造单元中的分布都大致平行于区域性大断裂或板块缝合线(Song et al.,2009,2011;Qin et al.,2011)。众多学者对区域铜镍硫化物矿床成矿地质背景、矿床成因及成矿潜力开展了大量的研究工作(姜常义等,2006;孙赫等,2007;苏本勋等,2009,2010;Ao et al.,2010;凌锦兰等,2011;Su et al.,2012;秦克章等,2012;夏昭德等,2012)。东天山地区镁铁–超镁铁岩体矿化类型多,组合复杂,形成时期主要集中在274~300 Ma,其产出构造环境主要有造山带伸展、地幔柱以及地幔柱对造山带的叠置等多种不同认识。新疆北山地区镁铁–超镁铁质岩体呈现多期侵入体复合与同期侵入体岩相分带相叠置的复杂结构,形成时期主要集中在260~289 Ma,岩体形成的构造背景及地幔动力学机制亦存在不同的认识,如岛弧环境(Ao et al.,2010;颉炜等,2011)、碰撞造山后伸展环境(李华芹等,2006,2009)及地幔柱作用(Qin et al.,2011)。甘肃北山地区岩体形成时期主要集中在358~398 Ma(杨建国,2012a,2016;谢燮,2015),相对而言,岩体产出构造环境研究较为薄弱。长期以来,大多数研究者认为甘肃北山地区镁铁-超镁铁岩形成于一种伸展地球动力学背景(汤中立,1995;李文渊,1996;白云来等,2002;杨合群等,2008)。也有学者认为甘肃北山地区镁铁–超镁铁岩带与新疆北山、东天山地区镁铁–超镁铁岩带是同期相同构造环境的产物(李华芹等,2009)。Xie等(2012)通过对黑山岩体的研究认为,该地区泥盆纪—石炭纪火山岩组合具有活动大陆边缘火山岩特征,其可能形成于与俯冲相关的构造背景机制中。甘肃北山地区与镁铁–超镁铁岩有关的铜镍矿成岩成矿地质背景、岩石成因、成矿机制等研究相对滞后,制约了区域铜镍找矿工作进展。
铭杨岩体为甘肃北山地区新近发现的一处铜镍矿化镁铁-超镁铁岩体,位于甘肃北山南带古堡泉–红柳园断裂北侧,产出位置和形成时代明显不同于区域其他已发现含铜镍矿岩体。笔者通过开展铭杨岩体的岩石地球化学、锆石U–Pb年代学等方面的研究,与区内其他含矿岩体进行对比,为该地区镁铁–超镁铁岩体研究及进一步评价岩体含矿性提供基础资料和理论依据,其对甘肃北山地区的铜镍找矿工作具有重要意义。
1. 岩体地质特征
铭杨岩体地处柳园西约为20 km的骆驼山一带,大地构造位置位于古堡泉–红柳园断裂北侧(图1)。区内出露地层主要为晚太古代—古元古代敦煌岩群强变形中-深变质岩,岩石组合为大理岩、云母石英片岩、片麻岩、斜长角闪(片)岩、玄武岩等。中酸性及基性、超基性岩体发育,多呈小岩枝、岩株及岩脉产出。含铜镍镁铁-超镁铁岩体出露范围约为1 km2,侵位于斜长角闪片岩、黑云石英片岩之中,呈SW-NE向展布,岩体整体剥蚀较浅,有较多地层残留顶盖。岩性主要由辉长岩、橄榄辉长岩、二辉橄榄岩、辉橄岩、蛇纹岩等组成。岩体侵位至少可分为4期:早期为细粒辉长辉绿岩,分布最广,一般无金属硫化物;第二期为中细粒蚀变辉长岩,在岩体中西部见有钒钛磁铁矿化露头;第三期为球形风化中粗粒辉长岩、橄榄辉长岩,分布较广;晚期为超基性岩,仅见于岩体中部低洼处,岩性有辉橄岩、二辉橄榄岩、蛇纹岩等。铜镍矿化主要见于橄榄辉长岩相、辉橄岩相中。
2. 岩石学特征
岩石中主要造岩矿物有橄榄石、单斜辉石、斜方辉石、斜长石、角闪石、金云母等。多呈块状构造,常见包橄结构、含长结构、交代残留结构等特征。各类岩石均发生了不同程度的蚀变作用,主要有辉石闪石化、绿泥石化、滑石化,斜长石钠黝帘石化、绢云母化,橄榄石蛇纹石化、伊丁石化等。金属硫化物以磁黄铁矿、黄铜矿、镍黄铁矿、黄铁矿等为主,多呈星点状、细脉状、斑块状及浸染状产出(图2)。岩体中各类岩石岩相特征如下:
辉长岩:块状构造,中-粗粒,矿物成分主要由斜长石、辉石组成,岩石次生蚀变较为强烈,斜长石矿物晶体呈粒状,大部分晶体发生钠黝帘石化、绢云母化,有少量斜长石残留;辉石晶体被纤闪石、褐色角闪石、绿泥石、金云母等矿物交代。
橄榄辉长岩:块状构造,粒状结构,矿物成分主要由斜长石、辉石、橄榄石、尖晶石等组成;斜长石含量约为45%,矿物晶体呈粒状,粒径大小一般为0.5~4 mm;辉石含量约为35%,以斜方系列紫苏辉石为主,少量单斜辉石,矿物晶体呈不规则粒状,粒径大小为0.3~5.5 mm,晶体中常包裹橄榄石小晶体,形成包橄结构,有时也包裹斜长石小晶体,形成含长结构,辉石晶体常被褐色角闪石交代,有时也沿解理被滑石、闪石交代;橄榄石含量约为15%,矿物晶体呈粒状,粒径大小为0.3~1.6 mm。
辉橄岩:块状构造,矿物成分主要由橄榄石、辉石等组成;橄榄石含量约为45%,矿物晶体呈粒状,多数晶体被纤维蛇纹石交代,呈变余网环状结构,部分晶体残留,呈交代残留结构,少数橄榄石被伊丁石交代;辉石晶体多被纤维闪石交代,呈交代假象结构,晶体中常见橄榄石包裹体,呈变余包橄结构;岩石中次生矿物还见有金云母,矿物晶体呈片状,粒径较粗,达1.2~2.5 mm。
二辉橄榄岩:块状构造,矿物成分主要由橄榄石和辉石组成;橄榄石含量约为65%,矿物晶体呈粒状,多被纤维蛇纹石交代,少量被胶蛇纹石交代,呈变余网环状结构;辉石种属为斜方系列顽火辉石与单斜系列普通辉石两类,晶体多被角闪石交代,见少量残留,呈交代残留结构,此外辉石晶体中常见橄榄石包裹体,呈包橄结构或变余包橄结构,少量辉石晶体被金云母交代。
蛇纹岩:块状构造,矿物成分主要由蛇纹石组成,含量达90%,其次为绿泥石,少量滑石。蛇纹石种属以胶蛇纹石为主,呈胶状变晶结构,其次为纤维蛇纹石,呈纤状变晶结构,岩石在蛇纹石化过程中析出较多铁质,说明橄榄石种属含铁量较高,可能为贵橄榄石;绿泥石集合体呈辉石假象或零星分布;滑石呈细小鳞片状、或不规则状集合体局部出现,蚀变矿物种类含量、结构表明原岩为纯橄岩类。
3. 分析方法
主量元素和微量元素分析测试工作在中国地质科学院国家地质实验测试中心完成。全岩主元素分析方法为X荧光光谱分析(XRF),精度优于5%;稀土、微量元素分析采用电感耦合等离子质谱仪(ICP–MS)测定,相对标准偏差优于5%。
锆石的分选在河北省区域地质矿产调查研究所实验室完成。对样品进行清洗后,粉碎至80~100目,采用重液法和电磁法进行分选,在双目镜下精选、剔除杂质,尽量挑选无包裹体、无裂纹和透明度高、晶形完好的锆石颗粒作为测定对象,然后将其与标准锆石一起制成环氧树脂样品靶,打磨抛光并使其露出中心部位,通过扫描电镜进行阴极荧光(CL)成像观察和照相,以确定单颗粒锆石晶体的形态、结构特征以及标定测年点。锆石CL图像在西北大学大陆动力学国家重点实验室电子探针仪加载的阴极发光仪上完成。
锆石U–Pb定年测试在自然资源部岩浆作用成矿与找矿重点实验室完成,所用仪器为德国Coherent公司生产的GeoLas Pro型ARF2准分子激光剥蚀系统及与之配套的美国Agilent公司生产的Agilent 7700x四极杆等离子质谱仪。锆石定年激光剥蚀所用斑束直径为25 μm,频率为10Hz,能量密度约为2.5 J/cm2,以He为载气。激光剥蚀采用单点方式,每个测点总分析时间为60 s,其中背景信号10 s,样品信号40 s,吹扫信号10 s。锆石U–Pb定年以锆石GJ-1为外标,U、Th含量以锆石M127(U=923×10−6;Th=439×10−6;Th/U=0.475)(Nasdala et al.,2008)为外标进行校正,测试过程中在每测定5个样品前后重复测定两个锆石GJ1对样品进行校正(李艳广等,2023),并测量一个锆石Plesovice,观察仪器的状态和测试的重现性,锆石标准的重现性在1%(2σ)左右,数据处理采用ICPMSDataCal程序(Liu et al.,2008),锆石年龄谐和图用Isoplot3.0程序获得,表达式中所列单个数据点的误差均为1σ,加权平均年龄具95%的置信度。
4. 岩体地球化学特征
4.1 主量元素特征
本次共采集岩石样品9件。样品中SiO2含量为42.95%~45.06%,整体具有高镁(MgO含量为13.51%~29.57%)、低碱(Na2O+K2O含量为0.5%~2.24%)、低钛(TiO2含量为0.15%~0.44%)的特征(表1),与东天山岩体相似。氧化物质量分数有较大的变化范围,与岩相学特征相对应;辉长岩类MgO(13.51%~17.31%)含量较低,Al2O3(14.66%~19.55%)、CaO(8.68%~11.87%)、Na2O(0.71%~1.32%)含量较高;辉橄岩具有较高的MgO(29.57%)含量,较低的Al2O3(2.32%)、CaO(2.88%)、Na2O(0.19%)含量。岩体m/f 值介于3.28~4.29,属于铁质超基性岩,各类岩石均具有较高的Mg#值(0.77~0.81),这可能与早期橄榄石堆晶作用有关。
表 1 铭杨岩体主量元素分析结果表(%)Table 1. Major element content of Mingyang intrusion (%)样品号 岩石类型 SiO2 Al2O3 Fe2O3 FeO CaO MgO K2O Na2O TiO2 P2O5 MnO NiO Cr2O3 LOI Total m/f Mg# MZK001-Q2 角闪辉长岩 45.06 19.55 1.04 6.26 11.34 13.51 0.21 1.07 0.37 0.05 0.12 0.03 0.04 1.41 100.06 3.29 0.77 MZK001-Q3 橄榄辉长岩 43.41 18.09 0.87 7.16 9.73 15.01 0.25 1.05 0.17 0.01 0.14 0.03 0.03 3.7 99.65 3.31 0.77 MZK001-Q4 橄榄辉长岩 44.12 18.34 1.34 6.56 10.46 14.52 0.21 1 0.32 0.04 0.13 0.04 0.03 2.62 99.73 3.28 0.77 MZK001-Q5 辉长岩 42.95 17.03 0.87 7.31 9.82 15.53 0.32 0.71 0.4 0.02 0.12 0.04 0.04 4.14 99.3 3.37 0.77 MZK001-Q6 橄榄辉长岩 44.37 16.57 0.75 7.52 10.09 15.87 0.26 0.89 0.44 0.04 0.13 0.03 0.05 2.12 99.13 3.40 0.78 17MYQ1 橄榄辉长岩 43.21 14.66 1.67 7.33 8.68 17.31 0.34 0.87 0.43 0.04 0.14 0.05 0.07 4.25 99.05 3.44 0.78 17MYQ2 辉长岩 44.2 17.06 1.3 6.54 8.72 14.82 0.92 1.32 0.28 0.07 0.13 0.04 0.06 3.87 99.33 3.37 0.77 4402-Q2 辉橄岩 44.57 2.32 2.63 9.76 2.88 29.57 0.31 0.19 0.15 0.02 0.16 0.05 0.5 5.46 98.57 4.29 0.81 LT-Q1 橄榄辉长岩 44.16 17.36 0.75 6.79 11.87 14.8 0.13 0.83 0.24 0.02 0.12 0.04 0.05 1.84 99 3.48 0.78 4.2 稀土和微量元素特征
各类岩石稀土总量较低,ΣREE为16.17×10−6~29.17×10−6,轻稀土富集,LREE为13.00×10−6~23.63×10−6,HREE为2.46×10−6~5.54×10−6,稀土元素分馏程度较弱,LREE/HREE为4.01~7.42,LaN/YbN为3.48~7.77,δEu为0.6~1.45,δCe为0.91~1.01(表2)。球粒陨石标准化REE分布曲线较为一致,轻重稀土分异明显,轻稀土分布曲线右倾,重稀土分布曲线相对平坦,大部分样品具有明显正铕异常,δ(Eu)正异常可能由斜长石堆晶引起。与东天山岩体相比稀土元素总和配分形式基本一致,但明显不同于新疆北山岩体的LREE亏损–平坦型球粒陨石标准化配分曲线(图3a)。
表 2 铭杨岩体稀土元素分析结果表(10−6)Table 2. REE element content of Mingyang intrusion (10−6)样品号 MZK001-Q2 MZK001-Q3 MZK001-Q4 MZK001-Q5 MZK001-Q6 17MYQ1 17MYQ2 4402-Q2 LT-Q1 样品名 角闪辉长岩 橄榄辉长岩 橄榄辉长岩 辉长岩 橄榄辉长岩 橄榄辉长岩 辉长岩 辉橄岩 橄榄辉长岩 La 4.07 4.15 3.71 3.69 4.05 4.25 5.15 3.9 2.28 Ce 8.87 7.88 8.16 8.3 9.38 8.8 9.65 7.95 5.21 Pr 1.17 0.92 1.08 1.11 1.26 1.27 1.23 1.09 0.68 Nd 5.8 4.23 5.45 5.6 6.9 6 5.33 4.6 3.65 Sm 1.25 0.73 1.09 1.18 1.52 1.4 1.16 1 0.83 Eu 0.45 0.34 0.41 0.44 0.52 0.52 0.5 0.19 0.35 Gd 1.25 0.68 1.1 1.15 1.58 1.58 1.19 0.9 0.86 Tb 0.2 0.11 0.18 0.19 0.26 0.26 0.18 0.12 0.14 Dy 1.25 0.67 1.08 1.14 1.58 1.55 1.12 0.72 0.89 Ho 0.22 0.12 0.2 0.21 0.29 0.31 0.22 0.12 0.17 Er 0.66 0.37 0.6 0.61 0.82 0.82 0.63 0.35 0.5 Tm 0.1 0.06 0.09 0.09 0.12 0.12 0.09 0.06 0.07 Yb 0.62 0.39 0.57 0.58 0.78 0.78 0.61 0.36 0.47 Lu 0.09 0.06 0.09 0.09 0.11 0.12 0.1 0.06 0.07 Y 7.62 4.15 6.71 6.63 8.81 8.35 6.39 3.33 4.61 ΣREE 26.00 20.71 23.81 24.38 29.17 27.78 27.16 21.42 16.17 LREE 21.61 18.25 19.90 20.32 23.63 22.24 23.02 18.73 13.00 HREE 4.39 2.46 3.91 4.06 5.54 5.54 4.14 2.69 3.17 LREE/HREE 4.92 7.42 5.09 5.00 4.27 4.01 5.56 6.96 4.10 LaN/YbN 4.71 7.63 4.67 4.56 3.72 3.91 6.06 7.77 3.48 δEu 1.09 1.45 1.13 1.14 1.02 1.06 1.29 0.60 1.26 δCe 0.98 0.95 0.99 1.00 1.01 0.92 0.91 0.93 1.01 各类岩石微量元素原始地幔配分曲线较为一致,配分曲线右倾,强不相容元素分布曲线整体呈不规则波动。大离子亲石元素Rb、Ba、Sr、K相对富集,但富集程度明显不同,高场强元素Th、U、Nb、Ta、Zr、Hf相对亏损(表3),并显示出P、Ti的负异常特征。辉长岩、橄榄辉长岩样品具有明显的Sr正异常,表明岩浆演化过程中有斜长石的堆晶作用发生。与东天山和新疆北山地区岩体对比,相对富集大离子亲石元素,亏损高场强元素,具有相似明显的Nb、Ta负异常的特征(图3b)。
表 3 铭杨岩体微量元素分析结果表(10−6)Table 3. Trace elements content of Mingyang intrusion (10−6)样品号 MZK001-Q2 MZK001-Q3 MZK001-Q4 MZK001-Q5 MZK001-Q6 17MYQ1 17MYQ2 4402-Q2 LT-Q1 岩石类型 角闪辉长岩 橄榄辉长岩 橄榄辉长岩 辉长岩 橄榄辉长岩 橄榄辉长岩 辉长岩 辉橄岩 橄榄辉长岩 Cu 27.8 18.3 17.4 86.1 32.2 62.7 24.3 157 35.5 Ni 235.74 235.74 314.32 314.32 235.74 392.9 314.32 392.9 314.32 Pb 2.47 3.68 12.7 3.63 2.72 4.61 4.97 1.86 2.15 Zn 49.1 63.8 61.9 54.3 55.4 68.6 71.4 75.4 46 Co 52.3 63.1 58.7 65.1 64.6 77.4 65.5 140 57.1 Li 4.48 12.3 3.16 3.99 6.83 4.4 25.3 3.97 4.08 Rb 4.96 7.56 4.82 9.1 6.37 9.82 32.8 13.4 2.82 Cs 0.46 1.08 0.89 1.11 1.44 2.67 1.93 2.29 0.44 Sr 402 416 403 391 351 231 272 14.5 332 Ba 81.3 64.6 75.5 69.8 71.7 59.1 228 69.6 46.6 V 80.6 38.6 64 71.4 99.6 90.8 64 168 71.3 Sc 14.5 9.72 13.4 14.2 18.9 16.4 14.8 20.4 20.5 Nb 1.92 1.5 1.99 1.87 1.94 1.94 2.01 0.77 0.81 Ta 0.14 0.12 0.13 0.13 0.14 0.17 0.16 0.09 0.08 Zr 21.8 17.6 27.3 17.9 19.5 30.6 41.4 13 11.8 Hf 0.7 0.57 0.75 0.64 0.75 0.99 1.16 0.49 0.45 Be 0.26 0.27 0.23 0.25 0.26 0.35 0.38 0.25 0.14 Ga 16.1 13.2 14.2 12.7 13.2 12.3 13.6 3.38 12.1 U 0.14 0.17 0.14 0.1 0.12 0.17 0.3 0.22 0.07 Th 0.5 0.64 0.47 0.39 0.45 0.88 1.1 1.31 1.08 5. 锆石U–Pb 测年
5.1 样品采集及特征
锆石同位素测年样品采自地表探槽揭露的橄榄辉长岩(17MY-TW1)和辉长岩(17MY-TW2)。橄榄辉长岩呈深灰绿色,块状构造,中细粒状结构;辉长岩呈浅灰绿色,块状构造,变余粒状结构,次生蚀变较强,其中斜长石晶体普遍发生钠黝帘石化、绢云母化,辉石被纤闪石、角闪石、绿泥石、金云母等矿物交代。两个样品相对新鲜干净,分别重约为30 kg。
5.2 分析结果
橄榄辉长岩锆石颗粒粒径为50~200 μm,多呈自形-半自形粒状或短柱状,各锆石的内部结构相似,大多数锆石内部发育岩浆韵律环带。根据阴极发光图像(图4)和锆石镜下特征,选取晶形完整,自形程度较好,颗粒较大的30颗锆石进行测试,Th/U值为0.23~4.58,除一个样品外,均大于0.4,具有典型的基性岩浆成因锆石的特征。个别分析点由于U含量或普通Pb含量较高,和谐度较低,其余16个测点较为集中的分布在谐和线上,显示出良好的谐和性(图5),表明锆石在形成其U–Pb 体系一直保持在封闭状态,基本没有Pb 的丢失,数据给出的锆石206Pb/238U 年龄为(448.3±10.71)~(460.3±6.59)Ma(表4),加权平均值为(452.9±2.4)Ma,代表了橄榄辉长岩的岩浆结晶年龄。
表 4 铭扬岩体橄榄辉长岩LA–ICP–MS U–Pb锆石年龄分析结果表Table 4. LA–ICP–MS zircon U–Pb isotopic data of olivine-gabbro form Mingyang intrusion测点号 含量(10−6) Th/U 比值 年龄(Ma) Pb Th U 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 1 670.8 773.6 328.7 2.35 0.054 0.001 0.552 0.121 0.073 0.001 383.4 51.8 446.6 79.0 453.2 4.2 2 399.0 435.7 301.0 1.45 0.054 0.002 0.537 0.067 0.072 0.001 353.8 50.9 436.5 44.3 449.4 4.4 3 411.6 433.9 346.8 1.25 0.054 0.003 0.549 0.061 0.074 0.001 368.6 111.1 444.5 40.1 457.3 4.3 4 507.4 593.0 472.5 1.26 0.059 0.003 0.588 0.045 0.072 0.001 572.3 92.6 469.5 28.9 450.9 6.0 4 451.0 517.0 371.6 1.39 0.056 0.002 0.565 0.024 0.073 0.001 472.3 82.4 455.1 15.7 451.8 6.0 6 386.9 387.2 262.0 1.48 0.069 0.003 0.687 0.030 0.073 0.001 901.9 100.0 531.0 18.3 451.7 4.9 7 834.7 945.0 463.5 2.04 0.056 0.001 0.566 0.014 0.072 0.001 477.8 38.0 455.3 8.8 450.3 4.6 8 421.9 470.5 368.0 1.28 0.054 0.002 0.552 0.020 0.074 0.001 388.9 81.5 446.3 13.1 458.6 4.2 9 162.7 156.6 661.8 0.24 0.057 0.002 0.582 0.030 0.072 0.001 505.6 85.2 465.8 19.1 449.7 5.1 10 631.7 757.4 543.9 1.39 0.057 0.002 0.569 0.031 0.072 0.002 479.7 90.7 457.4 20.1 448.3 10.7 11 184.5 188.2 153.9 1.22 0.061 0.005 0.625 0.051 0.074 0.001 642.6 160.2 493.3 31.8 460.3 6.6 12 504.2 596.1 355.1 1.68 0.056 0.003 0.563 0.036 0.073 0.001 455.6 124.1 453.4 23.1 454.0 6.0 13 956.0 1270.0 444.8 2.86 0.059 0.003 0.602 0.031 0.073 0.001 588.9 98.1 478.3 19.7 456.8 6.1 14 549.9 664.6 308.9 2.15 0.059 0.002 0.600 0.028 0.072 0.001 588.9 75.9 477.4 18.0 451.1 4.1 15 692.9 930.8 497.0 1.87 0.057 0.002 0.572 0.028 0.072 0.001 476.0 86.1 459.5 18.1 450.5 4.6 16 1509.6 2332.8 509.7 4.58 0.061 0.002 0.615 0.026 0.073 0.001 627.8 53.7 486.6 16.5 452.0 4.6 辉长岩中锆石颗粒粒径为40~100 μm,多呈自形–半自形粒状或短柱状,各锆石的内部结构相似,具有岩浆韵律环带特征。根据阴极发光图像(图6)和锆石镜下特征,选取晶形完整,自形程度较好,颗粒较大的36颗锆石进行测试,Th/U值为0.35~1.80,除一个样品外,均大于0.4,具有典型的基性岩浆成因锆石的特征(王梓桐等,2022;熊万宇康等,2023)。个别分析点由于U含量或普通Pb含量较高,和谐度较低,其余28个测点较为集中的分布在谐和线上,显示出良好的谐和性(图7),表明锆石在形成其U–Pb体系一直保持在封闭状态,基本没有Pb 的丢失,数据给出的锆石206Pb/238U年龄介于(448.4±6.96)~(461.9±5.98) Ma(表5),加权平均值为(457.7±2.1) Ma,代表了辉长岩的岩浆结晶年龄。
表 5 铭扬岩体辉长岩LA–ICP–MS U–Pb锆石年龄分析结果表Table 5. LA-ICP-MS zircon U-Pb isotopic data of gabbro form Mingyang intrusion测点号 含量(10−6) Th/U 比值 年龄(Ma) Pb Th U 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 207Pb/206Pb 1σ 207Pb/235U 1σ 206Pb/238U 1σ 1 40.0 214.4 186.6 1.15 0.062 0.015 0.611 0.144 0.074 0.001 661.1 558.1 483.9 91.1 459.2 6.6 2 89.9 428.6 374.0 1.15 0.053 0.001 0.535 0.016 0.074 0.001 309.3 55.6 435.2 10.4 459.0 5.4 3 132.1 771.2 564.9 1.37 0.053 0.001 0.539 0.017 0.074 0.001 316.7 55.6 438.0 11.2 460.6 5.8 4 123.3 678.6 672.4 1.01 0.054 0.001 0.553 0.015 0.074 0.001 364.9 71.3 446.7 9.5 461.2 4.6 5 66.2 315.0 246.6 1.28 0.052 0.002 0.531 0.023 0.074 0.001 279.7 88.9 432.6 15.2 461.9 6.0 6 37.8 224.1 226.3 0.99 0.057 0.002 0.585 0.031 0.074 0.001 483.4 100.9 467.9 20.1 461.5 6.9 7 72.4 400.2 371.0 1.08 0.055 0.001 0.568 0.023 0.074 0.001 427.8 59.3 456.8 14.7 459.5 5.2 8 212.1 1585.6 911.5 1.74 0.050 0.001 0.509 0.019 0.074 0.002 198.2 36.1 417.6 12.7 458.0 9.2 9 40.0 168.8 340.1 0.50 0.059 0.004 0.601 0.044 0.074 0.001 550.0 140.7 477.6 27.7 460.9 5.7 10 90.0 503.3 407.2 1.24 0.056 0.002 0.570 0.026 0.074 0.001 453.8 81.5 457.8 17.1 458.5 4.1 11 76.8 462.2 372.4 1.24 0.055 0.002 0.561 0.026 0.074 0.001 409.3 67.6 452.2 17.0 460.4 5.0 12 190.4 1116.2 618.7 1.80 0.050 0.001 0.513 0.020 0.074 0.001 209.3 25.0 420.7 13.6 459.0 5.2 13 53.0 322.6 251.0 1.29 0.057 0.004 0.591 0.047 0.074 0.001 509.3 137.9 471.2 30.3 457.5 8.0 14 90.7 454.6 353.7 1.29 0.055 0.002 0.562 0.024 0.074 0.001 433.4 60.2 452.9 15.8 459.1 5.4 15 30.0 159.0 240.4 0.66 0.054 0.002 0.541 0.029 0.072 0.001 368.6 106.5 439.2 19.1 451.0 5.6 16 109.1 591.5 438.7 1.35 0.059 0.005 0.601 0.054 0.074 0.001 561.1 187.9 478.1 34.1 458.6 4.4 17 55.4 295.4 311.0 0.95 0.058 0.003 0.605 0.036 0.074 0.001 542.6 108.2 480.4 22.8 460.4 5.5 18 98.5 517.6 370.1 1.40 0.060 0.002 0.615 0.025 0.074 0.001 611.1 77.8 486.9 15.6 460.8 5.9 19 44.4 363.1 302.5 1.20 0.062 0.003 0.647 0.041 0.074 0.001 664.8 100.9 506.3 25.2 460.6 7.2 20 143.5 518.6 1470.3 0.35 0.060 0.001 0.612 0.020 0.074 0.002 594.5 35.2 484.6 12.7 458.3 10.3 21 62.3 296.2 271.4 1.09 0.057 0.003 0.582 0.032 0.074 0.001 509.3 119.4 465.9 20.7 458.0 5.6 22 92.0 464.2 383.3 1.21 0.053 0.011 0.546 0.120 0.074 0.001 331.5 407.4 442.2 79.0 458.2 6.1 23 87.6 364.5 674.9 0.54 0.060 0.001 0.611 0.018 0.074 0.001 587.1 46.3 483.9 11.1 459.0 4.6 24 186.3 994.0 753.6 1.32 0.058 0.003 0.603 0.054 0.073 0.001 516.7 124.1 479.2 34.4 455.2 8.0 25 63.3 358.1 287.4 1.25 0.054 0.003 0.535 0.028 0.072 0.001 361.2 111.1 434.8 18.8 449.4 6.0 26 28.2 189.7 184.5 1.03 0.055 0.004 0.545 0.043 0.072 0.001 433.4 165.7 441.4 28.1 448.4 7.0 27 66.5 352.9 272.4 1.30 0.059 0.006 0.590 0.057 0.073 0.001 564.9 211.1 471.0 36.1 452.2 4.8 28 123.6 701.3 456.9 1.54 0.056 0.001 0.564 0.021 0.072 0.001 472.3 57.4 454.2 13.8 449.2 4.5 6. 讨论
6.1 岩石成因
岩石矿物组合变化显示分离结晶矿物为橄榄石、辉石和斜长石,岩石中橄榄石常被辉石矿物晶体包裹形成包橄结构,部分斜长石晶体被辉石晶体包裹形成含长结构(图2),由此表明辉石结晶晚于橄榄石及部分斜长石。SiO2与MgO 质量分数呈负相关,Ni与MgO 质量分数呈正相关(图8a、图8b),表明岩浆演化过程中发生了橄榄石的分离结晶; Al2O3、CaO、Na2O与MgO质量分数均呈负相关(图8c、图8d、图8e),多数岩石样品显示出正的Eu异常和Sr异常,说明岩浆演化过程中有斜长石的堆晶作用发生; TFe与MgO质量分数呈正相关,δEu与CaO质量分数呈正相关(图8f、图8g),显示出有单斜辉石的分离结晶。岩石地球化学数据分析结果表现出与矿物分离结晶作用相一致的特征,岩浆演化过程中主要发生了橄榄石、斜长石、辉石等矿物的分离结晶作用,并且对岩石的化学成分产生了不同程度的影响。在(Mg+Fe)/Ti–Si/Ti图解上(图8h),样品大部分落在单斜辉石和斜方辉石控制线之间,表明单斜辉石和斜方辉石是主要的分离结晶相,其次伴有少量橄榄石的分离结晶。
样品的 Th/Zr-Ce/Pb、Th/Yb-Ta/Yb、Th/Y-Nb/Y、Nb/Ta-K2O/P2O5局部具有一定的相关性,整体相关性不强(图9),表明岩浆演化过程中同化混染作用较弱。洋中脊玄武岩和洋岛玄武岩的Nb/U =47±10,原始地幔中Nb/U=34,大陆地壳的Nb/U=9~12,典型地幔的Ce/Pb=25±5,地壳Ce/Pb<15(Hofmann.,1988;Sun et al.,1989)。铭杨岩体的Ce/Pb值为0.64~4.27、Nb/U值为3.5~18.7,明显不同于典型地幔的相应值,而与地壳具有亲和性。岩体的Th/Yb值(0.58~3.64,平均1.49)和Nb/Yb值(1.72~3.85,平均2.87)与洋岛玄武岩相比(分别为1.9和22.2)较低,岩体大离子亲石元素具不同程度的富集,显著亏损Nb、Ta,并具有Zr、Hf、P、Ti负异常,以上特征显示出岩浆源区可能受到地壳物质混染。
6.2 地质意义
北山地区构造演化经历了前大陆地壳基底演化,超大陆裂解和洋陆演化,碰撞期后板内伸展和陆内叠覆造山等4个重要时期(徐学义等,2008)。古生代北山及其邻区主要经历了古陆裂解及洋盆扩张、板块俯冲及碰撞造山和陆内裂谷3个构造演化阶段(杨合群等,2008)。
早古生代是北山地壳演化的转折点,红柳河–牛圈子–洗肠井蛇绿岩带的年代学研究表明,北山洋盆存续时间集中于早寒武世—晚奥陶世,现今表现为早古生代代表洋壳残余的蛇绿岩(王国强等,2021)。早寒武世北山地区古陆开始裂解,区域上沉积了一套含磷、矾、铀、锰等的陆源碎屑岩、碳酸盐岩及少量硅质岩,与下伏震旦纪冰碛岩呈过渡关系(何世平,2002;杨合群等,2008)。奥陶纪古陆进一步裂解及洋盆扩张,岩石建造复杂多变,沉积作用类型丰富,从浅水环境到深水环境均有发育。在研究区北部的花牛山地区发育有浅海碎屑岩–碳酸盐岩系,夹硅质岩、少量火山岩,沉积岩中夹有生物透镜体,产小型腕足及三叶虫化石(左国朝等,2011),拉张环境下产出有亚碱性拉板玄武岩系列的花牛山群火山岩(余吉远等,2015),区域上花牛山群原岩自上而下为深海相砂泥质建造、半深海硅质岩建造、浅海相硅泥质与含镁碳酸盐岩建造,沉积环境表现为一个完整的裂谷沉积旋回,中酸性火山岩总体上表现为典型的裂谷型双峰式碱性–钙碱性火山活动特征。志留纪期间洋盆发生大规模俯冲作用,红柳园地区三个井组和墩墩山群记录了北山古生代洋盆演化过程中洋–陆转化痕迹(夏林圻,2007;徐学义,2008;杨合群,2010)。晚志留世,北山古生代洋盆已经消亡,形成以三个井组为标志的前陆盆地沉积序列,三个井组砾岩的硅质岩砾石中发现有奥陶纪—志留纪放射虫。晚泥盆世,北山及邻区已进入晚古生代碰撞后板内伸展阶段,沿墩墩山一带形成墩墩山组陆相火山–沉积岩系底部的退积型盆地沉积充填序列(何世平,2004;李向民,2011;梁积伟,2020)。
岩浆铜镍矿床的形成具有其独特的成矿地质背景和岩浆岩成矿专属性,甘肃北山地区已发现的铜镍矿化岩体多位于区域古老地块边缘,受控制于分隔微地块或裂谷带的深大断裂,不同时期边缘深大断裂成为区内铜镍矿化基性-超基性岩形成的主要导岩、导矿构造。锆石U-Pb同位素测年数据显示,区域已发现的含铜镍岩体形成多集中于中—晚泥盆世,主要为多期次侵入的铁质系列基性-超基性杂岩体,岩体规模小–中等,面积为10~30 km2,铜镍矿化岩体主要形成于板内伸展作用阶段(杨建国,2012b;谢燮,2016)。本次对位于甘肃北山南带的铭杨岩体开展LA–ICP–MS锆石U–Pb测年工作,获得橄榄辉长岩和辉长岩的结晶年龄分别为(452.9±2.4)Ma和(457.7±2.1)Ma,属晚奥陶世,与区域上花牛山群玄武岩为同时代产物,结合北山地区构造演化认识,铭杨岩体可能形成于早古生代陆缘裂谷伸展环境下。其形成时代不同于天山–北山地区以往已发现的大多数岩浆型铜镍硫化物矿床,早古生代含铜镍镁铁–超镁铁岩体的发现对进一步深入认识北山地区构造演化具有重要意义,在今后的铜镍找矿工作中值得关注。
6.3 成矿潜力
近年来,甘肃北山地区勘查评价或新发现的含铜镍镁铁–超镁铁岩体,主要位于大山头–黑山一带,岩体侵位于布特–黄草滩微地块及其南北两侧的裂谷裂陷带中,多受庙庙井–西双鹰山及其次级断裂控制,由西至东依次出露有红柳沟、三个井、黑山、怪石山、拾金滩等岩体。铭杨岩体位于南侧的明舒井–低山头微陆块内,产出位置不同于区内其他已知含铜镍矿岩体。
大山头–黑山一带镁铁–超镁铁岩体主要由橄榄岩、辉石岩、橄长岩、辉长岩等组成,岩类组合复杂多样,岩相十分发育,具有明显的分异特征,岩体具多期次侵位特点,超基性岩相和辉长岩相之间呈明显的侵人接触关系。岩石中常见辉长结构、包橄结构等,成矿岩体岩石普遍发生了不同程度的蛇纹石化、纤闪石化、绿泥石化等蚀变作用;各类岩石以斜长石为特征,普遍含有较多的褐色普通角闪石、金云母等富水矿物。岩体整体都具有高Mg、低碱、低Ca、低Ti特征,大离子亲石元素相对富集,高场强元素(Nb、Zr、Hf)的相对亏损(谢燮,2013,2016)。
铭杨岩体与区内含矿岩体在地质特征、岩相特征、岩石地球化学特征等方面均具有相似性。岩体岩石类型丰富,从辉长岩相到橄榄辉长岩相,再到橄榄岩相均有出现,且分离结晶在岩浆演化过程中占主导地位,说明岩浆分异充分,有利于成矿物质的富集。岩石中大量的橄榄石具有辉石反应边,Ce/Pb–Th/Zr、Ta/Yb–Th/Yb、Nb/Y–Th/Y、K2O/P2O5–Nb/Ta具有较好的相关性,岩体Ce/Pb、Nb/U值更接近于地壳值,大离子亲石元素具不同程度的富集,显著亏损Nb,并具有弱的Zr、Hf负异常等特征,均证明岩浆经历了一定程度的同化混染作用。地壳混染作用会导致岩浆中SiO2浓度的增加、温度的降低以及氧逸度的升高,从而有利于硫的溶解,其是形成Cu–Ni–PGE矿床的必要因素(Zhang et al.,2009;Naldrett,2010)。
1∶5万水系沉积物测量显示,铭扬岩体出露区域具有Ni、Cu、Co、V综合异常,其中有6个单元素异常,Ni为主要成矿元素,异常强度极大值为238×10−6,具2级浓度分带;Cu、Co、V3元素均为低缓异常,Ni、Cu、Co、V4种元素套合较好。异常区内发育有3个近等轴状1∶5万航磁异常,磁异常强度100~200 nT,磁异常中心对应有斑块状羟基蚀变异常,具一、二、三级分带。1∶1万激电中梯测量和磁法测量显示岩体不仅具有磁场强度值高达1200 nT的明显磁异常,而且磁异常与1∶1万重力异常相套合,地表铜镍矿化岩体表现出高极化率、中–低电阻率的异常组合特征;激电测深剖面显示深部具有低阻高极化异常。通过地表槽探揭露和钻探深部验证初步圈定镍矿(化)体12条(图10),Cu平均品位为0.16%,Ni平均品位为0.29%。该含矿岩体不仅地表已有强的铜镍矿化,而且浅深部磁异常、重力异常和激电异常特征十分明显,是个有可能形成工业矿床的靶区岩体。
甘肃北山地区的找矿实践证明,该地区是东天山铜镍成矿带向东寻求突破的重要铜镍找矿靶区,区域内已发现的铜镍矿化岩体,无论从构造地质背景,还是地、物、化、遥特征方面均显示出了较好的铜镍成矿条件,岩体整体剥蚀较浅,深部具有进一步找矿潜力。区域上沿红柳园–大奇山–天仓,广泛发育有基性–超基性岩,是甘肃北山南部地区一条重要的基性–超基性岩浆岩带(杨建国,2012a)。中等强度航磁和地磁异常(200~1000 nT)为寻找基性–超基性岩体提供了主要信息依据,岩体通常在地表已经强烈蚀变,常具有羟基或铁染遥感蚀变异常,Cr、Ni、Cu、Co等高值区、综合地球化学异常或浓集区是含矿岩体可能存在的间接标志,高极化、中低电阻率激电异常区反映出含矿岩体的地球物理场信息,通过“构造背景+杂岩体+蚀变+异常”的找矿思路可有效地指导区内岩浆型铜镍矿找矿工作。
7. 结论
(1)铭杨镁铁–超镁铁岩体主要由辉橄岩、二辉橄榄岩、橄榄辉长岩、辉长岩等组成。岩体属于铁质基性–超基性岩,具多期侵位、分异较好的特点。全岩成分以低碱、低钛为特征,岩浆演化过程中发生了橄榄石、辉石和斜长石的分离结晶作用,经历了一定程度的地壳混染。
(2)通过LA–ICP–MS锆石U–Pb测年,首次获得铭杨岩体中橄榄辉长岩形成年龄为(452.9±2.4) Ma,辉长岩形成时间为(457.7±2.1) Ma。岩体地质、岩相学、岩石地球化学等特征,与区域含矿岩体具有较强的相似性,但成岩时代具有明显的差异性。该岩体具有较好的铜镍成矿潜力,其发现进一步证明甘肃北山地区具有较大的铜镍找矿空间。
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图 1 陈家沟地质简图(据周小康,2000修改)
Figure 1. Geological skecth of Chenjiagou
图 4 河水中重金属含量的时间变化
8月. 累计降雨量<50 mm;9月. 降雨量>100 mm;10月. 降雨量>180 mm(降雨量计算了采样前15天总降雨量) ;数据来源:2022年8~10月紫阳县天气(中国气象网https://www.cma.gov.cn)
Figure 4. Time variation of heavy metal content in river water
表 1 样品分析方法、检出限及检测仪器概况表
Table 1 Sample analysis methods, detection limits and monitoring instruments
分析对象 分析方法 检出限 检测仪器 pH 玻璃电极法现场 / pH计、PHSJ-4F As、Hg、Se 原子荧光光谱法(AFS) 0.1 μg/L、0.05 μg/L、0.1 μg/L 原子荧光光度计AFS-2202E Cd、Al、Cu、
Zn、Ni、Mn电感耦合等离子体质谱(ICP–MS) 0.06 μg/L、0.6 μg/L、0.09 μg/L、
0.8 μg/L、0.07 μg/L、0.06 μg/L电感耦合等离子质谱ICAP-RQ Cr6+ 二苯碳酰二肼分光光度法(COL) 0.004 mg/L 紫外可见分光光度计UV-1800 TFe 电感耦合等离子体光谱法(ICP–AES) 4.5 μg/L 电感耦合等离子光谱ICAP7400 表 2 河水环境质量标准表(mg/L)
Table 2 Water environmental quality standard Unit (mg/L)
pH Cd Cr Cu Zn Ni Mn Fe Al 《地表水环境质量标准》
(GB 3838–2002)Ⅱ类标准 6~9 0.005 0.05 1 1 Ⅲ类标准 6~9 0.005 0.05 1 1 Ⅳ类标准 6~9 0.005 0.05 2 2 Ⅴ类标准 6~9 0.01 0.1 2 2 《地表水环境质量标准》集中式生活饮用水
地表水源地标准(GB 3838–2002)0.02 0.1 0.3 生活饮用水卫生标准(GB 5749–2006) 0.2 表 3 河水重金属超标倍数及污染程度分级表
Table 3 The excessive multiple of heavy metals and the degree of pollution in river water
等级划分 单项污染超标倍数 污染程度 综合污染指数 污染程度 Ⅰ Pc≤0 无污染 Pz≤0.7 清洁(安全级) Ⅱ 0<Pc≤1 轻度污染 0.7<Pz≤1.0 尚清洁(警戒限) Ⅲ 1<Pc≤2 中度污染 1.0<Pz≤2.0 轻度污染 Ⅳ 2<Pc≤4 重度污染 2.0<Pz≤3.0 中度污染 Ⅴ Pc>4 极度污染 Pz>3.0 重度污染 表 4 陈家沟河水中不同点位重金属元素含量表(mg/L)
Table 4 Heavy metal content in Chenjiagou river water (mg/L)
编号 位置 pH Cd Cu Zn Ni Mn Fe Al S121 源头(对照点) 7.48 0.0011 0.003 0.046 0.011 0.035 0.02 0.081 S101 沿河道距源头82m 6.46 0.0006 0.001 0.023 0.004 0.001 0.02 0.045 S103 沿河道距源头369m 5.05 0.01 0.052 0.15 0.048 0.3 0.02 1.142 S124 与S103相距1376m 3.75 0.38 1.41 6.12 2.2 11.4 0.41 20.56 S126 与S124相距1143m 4.62 0.28 0.94 5.61 1.92 9.72 0.09 14.36 表 5 陈家沟矿山污染源中重金属元素含量表(mg/L)
Table 5 Heavy metal content in Chenjiagou pollution source (mg/L)
编号 位置 类型 pH Cd Cu Zn Ni Mn Fe Al S102 距河道51m 矿硐积水 4.04 0.16 1.42 1.06 0.4 0.94 0.08 9.76 S104 与S103相距470m 矿硐排水 5.8 0.096 0.022 6.03 1.8 14.8 0.02 0.39 S122 汇入河道处与S104相距104m 废渣淋溶水 3 0.9 11.2 22.4 12.4 50.6 15.37 185.6 S3 汇入河道处与S122相距243m 矿硐排水 3.47 2.5 4.68 27.8 7.86 54.1 19.57 - S123 距离主河道直线距离65m 矿硐排水 6 0.0037 0.004 2 1.0 2.6 0.04 0.443 表 6 河水中pH、重金属相关性分析 统计表(n=11)
Table 6 Correlation analysis of pH and heavy metals in river water (n=11)
pH Cd Cr Cu Zn Ni Mn Fe Al pH 1 Cd −0.603* 1 Cr −0.685* 0.550 1 Cu −0.768** 0.824** 0.744** 1 Zn −0.586 0.988** 0.447 0.797** 1 Ni −0.636* 0.980** 0.486 0.842** 0.991** 1 Mn −0.531 0.947** 0.326 0.724* 0.977** 0.969** 1 Fe −0.694* 0.510 0.552 0.632* 0.523 0.556 0.560 1 Al −0.492 0.741** 0.426 0.462 0.759** 0.733* 0.734* 0.568 1 注:* 表示p<0.05 水平显著;**表示 p<0.01水平显著。 表 7 河水中重金属主成分分析结果表
Table 7 Analysis results of heavy metal principal components in river water
元素 主成分 PC1 PC2 PC3 PC4 Cd 0.885 0.326 0.127 0.292 Cr 0.181 0.941 0.214 0.173 Cu 0.701 0.611 0.324 −0.081 Zn 0.915 0.204 0.173 0.298 Ni 0.910 0.250 0.211 0.245 Mn 0.916 0.050 0.268 0.278 Fe 0.268 0.290 0.893 0.213 Al 0.480 0.161 0.247 0.821 表 8 矿体及岩层中重金属元素平均含量统计表(mg/L)
Table 8 Average content of heavy metal elements in ore bodies and rock formations (mg/L)
指标 Cd Cr Cu Zn Ni Mn 陈家沟石煤矿体 0.9 169 34 86.3 64.6 230 南秦岭斑鸠关组平均值* 1.58 183 21.9 133 60 516 大陆上地壳* 0.098 35 25 71 20 600 注:*表示数据来自中国地质调查局西安地质调查中心(2021)。 表 9 陈家沟不同地表水中重金属平均含量统计表(mg/L)
Table 9 Average content of heavy metals in different surface waters of Chenjiagou (mg/L)
Cd Cu Zn Ni Mn Fe Al 废渣堆淋溶水(S122) 0.9 11.2 22.4 12.4 50.6 15.37 185.6 矿硐排水(n=4) 0.69 1.53 9.22 2.76 18.11 4.93 3.53 河水(n=5) 0.13 0.48 2.39 0.84 4.29 0.11 7.24 对照值(S121) 0.0011 0.003 0.046 0.011 0.035 0.02 0.081 表 10 金属氢氧化物沉淀的pH值及其溶度积统计表(25 ℃)
Table 10 pH value and solubility product of metal hydroxide precipitation (25°C)
氢氧化物 pH 溶度积 氢氧化物 pH 溶度积 Fe(OH)3 2.48 4×10−38 Cu(OH)2 5.4 1.6×10−19 Fe(OH)2 5.5 4.8×10−17 Mn(OH)2 9.0 4.1×10−14 Al(OH)3 4.1 1.9×10−33 Zn(OH)2 5.2 4.5×10−17 Cr(OH)3 5.3 7×10−31 Cd(OH)2 6.7 2.3×10−14 表 11 河水盐度与重金属元素含量的相关性统计表(n=8)
Table 11 Correlation between salinity of river water and heavy metal content (n=8)
Cd Cu Zn Ni Mn Fe 盐度 0.694 0.176 0.820* 0.843** 0.764* −0.287 注:* 表示p<0.05 水平显著;**表示 p<0.01水平显著。 -
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